4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐的合成与表征.pdf

《4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐的合成与表征.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、2011年8月王继伟等．4,6一二氨基问苯二酚盐酸盐的合成与表征354，6一二氨基间苯二酚盐酸盐的合成与表征王继伟，蒋文伟，罗芩，杨琴(四川大学化学工程学院，成都610065)【摘要]以1，2，3一三氯苯为原料，经硝化、水解和还原反应合成4，6一二氨基问苯二酚盐酸盐，通过调节剂甲酸铵的用量，得到高收率和高纯度的产品。在现有工艺和设备条件下，甲酸铵与原料2一氯一4，6一二硝基间苯二酚的物质的量比为1：1时产品收率最高，达72．7％，并且产品纯度也高。通过红外分析、元素分析和核磁共振分析等对中间体和目标产物进行了表征，结果表明目标产物为4，6～二氨基间苯二酚盐酸盐。[关键词]1，2，3一三

2、氯苯甲酸铵4，6一二氨基问苯二酚盐酸盐合成表征4，6一二氨基间苯二酚盐酸盐是合成高性能1．34。6一二氨基间苯二酚盐酸盐的合成聚对苯撑苯双嗯唑(PBO)材料的最重要的中问将0．5mol上述制备的2一氯一4，6一二硝基体，PBO可以成膜和纺纤，材料具有极其优异的问苯二酚、7g质量分数为10％的Pd／C催化剂、力学性能、耐热性和阻燃性等，可应用于航天、军400mL冰乙酸、41g乙酸钠、100mL蒸馏水和适工等对材料要求非常高的领域¨J。PBO的合成量的甲酸铵加人高压釜，检查高压釜的气密性，用方法很多，最为经典的方法是以1，2，3一三氯氢气置换里面的气体，升压至2．75MPa，升温至苯为原料

3、，经硝化、水解和还原反应合成4，6一二50℃开始反应，维持体系的氢压力为0．75～2．75氨基间苯二酚盐酸盐，4，6一二氨基间苯二酚盐酸MPa，直至反应不吸氢，冷却至室温，加入浓盐酸盐与对苯二甲酸在催化剂多磷酸(PPA)的作用下和氯化亚锡溶液，反应15min，开釜，经过滤、水聚合得到高性能的聚对苯撑苯双嗯唑。甲酸铵是溶、重结晶得白色4，6一二氨基间苯二酚盐酸盐一种高效、温和、节能的脱芳香卤素和还原芳香硝产品，收率为72．7％。基的还原剂-4J，通过调节甲酸铵的用量，可得到2结果与讨论高收率和高纯度产品，使产品的纯度满足合成2．14，6一二硝基一1，2。3一三氯苯的合成与PBO的要求。表

4、征以1，2，3一三氯苯为原料合成4，6一二硝基1实验部分一1，2，3一三氯苯，由于氯原子对苯环的钝化作1．14，6一二硝基一1。2，3一三氯苯的合成用，以及氯原子是邻对位定位基，5位发生硝化的将1mol三氯苯和11．3mol浓硫酸加入四口概率非常小，可以得到纯度很高的4，6一二硝基瓶中，冷凝、搅拌，加热至65cI=，缓慢滴加浓硝酸，一1，2，3一三氯苯。产品的熔点为9l一93℃，文并保持温度为65℃，滴加完毕后继续反应4h，反献值为88～91℃，熔点相近，熔程短，产品的纯应结束后冷却至室温，将反应液过滤，滤饼水洗至度很高。各步反应产物的元素分析数据如表1所中性后得到粗产品，用无水乙醇重

5、结晶，得到黄色示，产品的红外光谱如图1所示。从图1可看出，产品，收率为94％。3073em处为苯环(一C—H)吸收，15771．22一氯-4，6一二硝基间苯二酚的合成cm处为苯环骨架振动吸收，由于苯环与NO：相将制备的4，6一二硝基一1，2，3一三氯苯与连，1352cm和1541em处为硝基对称和不对甲醇、水加入四口瓶中，冷凝、搅拌，室温下滴加质称吸收峰，1500cm附近的苯环骨架振动吸收量分数为50％的氢氧化钠溶液，滴加完毕后继续峰消失，886cm处为(一C—H)苯环五取代吸反应4h，冷却并滴加浓盐酸，用乙酸乙酯萃取产品，蒸馏回收萃取剂后得到产品，用甲醇洗涤，干收稿日期：2011—0

6、6—23。燥得亮黄色2一氯一4，6一二硝基问苯二酚产品，作者简介：王继伟，四川大学化程工程学院硕士研究生，研究收率为92％。方向为精细有机合成。精细石油化工进展第-’12卷第●8期，，J36ADVANCESINFINEPETROCHEMICALS收。元素分析和红外表征证明产物为4，6一二硝基一1，2，3一三氯苯。表1各步反应产物的元素分析％为游离羟基和羟基与硝基缔合吸收，3098cm处为苯环(一C—H)吸收，1635cm和1337cm处为可能为硝基不对称和对称吸收峰，1574cm处为苯环骨架振动吸收，1470cm和1451cm-1处分裂的双峰为酚(C—OH)的平面变角振动吸收。进一步证

7、明所得产物为2一氯一4，6一二硝基间苯二酚。400030oO2O0o10o00波数，cm一2．34，6一二氨基间苯二酚盐酸盐的合成与表征图1产品的红外光谱以冰乙酸一乙酸钠缓冲溶液为溶剂，10％的Pd／C为催化剂合成4，6一二氨基问苯二酚盐酸2．22一氯-4。6一二硝基间苯二酚的合成与表征盐，元素分析如表1所示。在以10％的Pd／C为水解反应是OH一亲核取代苯环上的氯的过催化剂的条件下，甲酸铵可以还原苯环上的硝基程，为SN：。SN主要的影响因素为