实验理论基础

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1、1.系统误羌产生的原因和消减的方法分别有哪些?原因:(1)方法误差。由分析方法不够完善所致。例如在某一容量分析屮,由于指示剂对反应终点的影响,(2)仪器误差(3)试剂误差(4)操作误差致使滴定终点与理论等当点不能完全重合所致的误差。常由使用未经校准的仪器所致。例如量瓶的标称容量与真实容量的不一致。由所用试剂(包括实验用水)含有杂质所致。由测量者感觉器官的差异,反应的灵墩程度或固有习惯所致。如在读数时对仪器标线的一贯偏右或偏左。(5)环境误差由测量时环境因素的显著改变(例如室温的明显变化)所致。消减的方法:(1)仪器校准测量前预先对仪器进行校准,并对测量结果进行修正。(2)空白实验用空白实

2、验结果修正测量结果,以消除实验中各种原因所产生的误差。(3)回收率实验在实际样品屮加入己知量的标准物质和样品丁•相同条件下进行测量,用所得结果计算回收率,观察是否能定量冋收,必要时可用冋收率作校正因子。(4)标准物质对比分析法①将实际样品与标准物质在完全相同的条件下进行测定。当标准物质的测定值与其保证值一致时,即可认为测量的系统误羌已基木消除;②将同一样品用不同反应原理的分析方法进行分析。例如与经典分析方法进行比较,以校正方法误差。2、分别写出单因索方差分析和双因索方差分析的步骤单因素:(1)提出假设一般提法■必:血二肚二…二佩,•自变量对因变量没有显著影响■H.x:7771,刃2,…,

3、%不全相等•口变量对因变量有显著影响(2)构造检验统计量a.计算水平的均值:元严一(丿=1,2,・・・,加)r吝丿b.全部观察值的总均值:元二曰冃二二一nnc.误差平方和:总误差平方和:SST=i=lj=l水平项平方和SSA二££亿-元卜⑥(元厂才/=!戶1J=1mr.课差项平方和SSE二工工(x..一x}J2J=1(=1d•均方C於)MSA=SSAm—MSE=SSEe.计算检验统计量Ff=msa~MSE(3)统计决策■将统计量的值F与给定的显著性水平咖勺临界值伦进行比较,作出对原假设必的决策■根据给定的显著性水平%在尸分布表中查找与第一自曲度df=m~、第二自曲度d仇二小相应的临

4、界值Fa■若F>Fa,则拒绝原假设血,表明均值之间的差异是显著的,所检验的因素对观察值有显著影响■若F〈Fa,则不能拒绝原假设侃,表明所检验的因素对观察值没有显著影响双因素方差分析(1)提出假设:对行因素捉出的假设为•H©:mi=m2=…=mz=…二nu-(叫为第/个水平的均值)•H:mz(f二1,2,…,A)不全相等对列因索提出的假设为•Ik:叫=m2二…=叫二…二mr(叫为第丿个水平的均值)•H:mz(J=1,2,•••,r)不全相等(2)构造检验的统计量计算平方和(SS):总误并平方和SST=匸1;=!行因素误差平方和SSR=列因素误差平方和ssc=z=i7=1随机误差项平方和

5、SSE=/=1;=1计算均方(MS):行因素的均方,记为於况计算公式为MSR=—k-SSE■列因素的均方,记为MSC,计算公式为MSC=^随机误差项的均方,记为MSE,计算公式为MSE=■计算检验统计量(月■检验行因素的统计量Fr二四〜F(k-1,伙-1)(—1))MSE■检验列因素的统计量Fc=理匕〜F(厂-1,伙-1)(厂-1))MSE■(3)统计决策:将统计量的值F与给定的显著性水平砧勺临界值几进行比较,作出对原假设Ho的决策・根据给定的显著性水平。在尸分布表屮查找相应的临界值Pa■若尺>凡,则拒绝原假设必,表明均值之间的差异是显著的,即所检验的行因素对观察值有显著影响■若FQF

6、a,则拒绝原假设加,表明均值之间有显著差异,即所检验的列因索对观察值有显著影响3、什么是原子吸收光谱分析屮的电离干扰?用那些方法可以消除电离干扰?产生的原因:在高温下原子的电离使基态原子数减少,吸收下降,称电离干扰.消除方法:加入过量消电离剂所谓的消电离剂,是电离电位较低的元索,加入吋,产生大量屯子,抑制被测元索屯离.钙的电离电位为6.lcV,钾的电离电位为4.3cVo由于K电离使钙离了得到电了而生成原了。如:KK_+eCa2+eCa4、化学干扰及其消除方法产生的原因:化学干扰是指被测原子与共存元素发生化学反应生成稳定的化合物,影响被测元索原子化效率,统称化学干扰。消除方法(1)选择合适

7、的原子化方法:捉高原子化温度,化学干扰会减小,在高温火焰屮P0广不干扰钙的测定。(2)加入释放剂:女口:磷酸盐干扰Ca,当加入La或Sr吋,可释放出Ca。(3)加入保护剂:如:EDTA、8—轻基唾咻等,即有强的络合作用,又易于被破坏掉。(4)加基体改进剂如:磷酸盐干扰Ca的测定,但当磷酸盐达到一定浓度时,所产生的干扰恒定。(5)分离法:沉淀分离、萃取分离、离子交换等5、塔板理论和速率理论说明提高分离度的方法分别有哪些?并说明理由?6

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