三氯乙酰氯的合成与应用_孙勇

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1、第11期中国氯碱Ｎｏ．1130２００8年11月ＣｈｉｎａＣｈｌｏｒ－ＡｌｋａｌｉNov．,２００8三氯乙酰氯的合成与应用孙勇（大丰市天生药业有限公司，江苏盐城224111）摘要：综述了三氯乙酰氯的合成方法及其在农药、医药等领域中的应用。关键词：三氯乙酰氯；合成；应用；市场中图分类号：TQ225.22文献标识码：B文章编号：１００９－１７８５(2008)11－００30-03Synthesisoftrichloro-aceticchlorideanditsapplicationSUNYong(DafengTianshengP

2、harmacyCo.,Ltd.,Yancheng224111,China)Abstract:Thesynthesismethodoftrichloro-aceticchlorideanditsapplicationinpesticideandmedicinefieldwereintroduced.Keywords:trichloro-aceticchloride;synthesis;application;market1三氯乙酰氯的合成度高、收率高、成本低等优点；四氯乙烯氧化法生产三氯乙酰氯为无色透明液体，具有刺激性气味

3、，成本比前者更低，但生产条件相对苛刻，主要是大功相对密度为1.610g/mL，沸点为116℃，其化学性质率紫外光源不易解决，但在国外已实现工业化连续极其活泼，与水、醇、氨会发生剧烈反应，与皮肤接触生产。会造成灼伤、溃烂。三氯乙酰氯早期合成工艺是采用1.1三氯乙醛路线三氯乙醛先经硝酸氧化成三氯乙酸，后经酰氯化得CCl3CHO+HNO3CCl3COOH+NO2三氯乙酰氯。该工艺流程比较复杂、污染严重、收率PC13低，严重的腐蚀问题至今难以解决。三氯乙酰氯的CCl3COCl合成路线还包括：氯乙酸（氯乙酸母液）路线、四氯三氯乙醛

4、采用65%硝酸（三氯乙醛与硝酸摩尔化碳路线、三氯乙烯路线和四氯乙烯路线等。其中比为1.0∶2.1，其他氧化剂也可为H2O2或O2等）于比较先进、适合规模化工业生产的有2种：一是三氯30～35℃，2h内加入硝酸，并于50～80℃氧化反应乙烯氧化、氯化法；另一种是四氯乙烯氧化法。前一6.0～7.0h后经脱水、结晶得到中间体三氯乙酸，后种方法是德国赫斯特公司于20世纪90年代初开发在催化剂（吡啶、过氧苯甲酸、N，N-二甲基乙酰胺）成功的，已实现工业化生产，具有操作简单、产品纯存在下于100℃左右与氯化亚砜反应得三氯乙酰!!!!

5、!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!pH值及其他因素使引发剂分解，并使其消耗量上了聚合釜的生产能力，降低了助剂消耗定额，使浆料升，故要适当增加引发剂用量。考虑聚合釜的传热能中引发剂残留量降低，有利于后续工序的处理，可减力、放热速度指数分布及高活性引发剂的价格等因轻回收系统中的自聚现象，延长管道及设备清理周素，适当降低CNP用量，控制EHP与CNP质量比为期。并能使聚合反应放热量均匀释放，反应易于控2.0∶1.0~2.5∶1.0。制，釜内温度变化较小，树脂分子量比较集中，鱼

6、眼使用复合引发剂后，缩短了聚合反应时间，提高数有所下降，从而提高了树脂质量。收稿日期：2008-05-08第11期孙勇：三氯乙酰氯的合成与应用31氯。第1步氧化收率为85%～90%，第2步酰氯化收种工艺是二氯乙酰氯在0.1%有机碱催化剂（吡啶、率可达95%。本工艺具有原料便宜、易得、操作方甲基吡啶、三乙胺、三乙醇胺）作用下，控制反应温度便、产品收率较高等优点，缺点是中间产物成分复105～115℃，通氯气氯化放出大量的副产尾气氯化杂，分离工序繁琐，“三废”量大，对设备要求高。三氢，经吸收后得到工业盐酸，待转化率达95%以上

7、氯乙醛也可直接经氯化得到三氯乙酰氯。反应单程时，经精馏得到三氯乙酰氯成品。第1步氧化收率达收率≥65%，需在相当低的温度下进行，反应收率85%以上，第2步氯化收率可达95%。目前国内普遍低，目前仅处在实验室研究阶段。采用该工艺，最早是上海花木化工厂开发成功，现盐1.2氯乙酸（氯乙酸母液）路线城市蓝晶有机化工有限公司生产规模最大，此生产工艺的消耗及产品质量优（99.5%以上）且稳定，该CHClCOOH+C1S2CClCOOHPC13/S2C12+C12CClCOCl2233工艺具有原料易得、操作条件平稳、收率高、成本较氯乙

8、酸在催化剂硫磺或醋酐作用下，控制反应低等优点。另一种工艺是采用固定床反应器，将二氯温度115～140℃，通氯氯化105h左右冷却、结晶，乙酰氯和氯的气体混合物通过经加热的装有预处理抽滤得三氯乙酸，然后再酰氯化得三氯乙酰氯。反应过的活性炭的反应管，控制反应温度120～200℃，反母液循环套用。此工艺虽可以降低生产成本，