氯乙酰氯的合成与应用

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1、第21卷第3期化工技术经济2003年3月CHEMICALTECHNO-ECONOMICS·13·氯乙酰氯的合成与应用冯灵仙，荆晓明（太原化工股份有限公司氯碱分公司，山西030021）摘要：介绍氯乙酰氯的生产概况和氯乙酸光气法合成氯乙酰氯的生产工艺，以及氯乙酰氯在医药、农药等领域应用情况。由于氯乙酰氯是一种重要的有机合成中间体，附加值高，是一种值得开发的精细化工产品。关键词：氯乙酰氯；氯乙酸；光气文章编号：1006-253X（2003）03-0013-04中图分类号：TO222.4+23文献标识码：A氯乙酰氯（ChIoroacetyIchIor

2、ide，CAC），又称高，产品质量好，成本下降，但工艺过程长，流二氯化乙酰，化学式CH2CICOCI，为无色或微黄程复杂，反应不易控制，技术要求较高，其生产色有强烈刺激性气味的液体，与水、乙醇剧烈反能力大约1kt/a。（双）乙烯酮法由美国Monsanto应产生氯化氢，熔点-22.5C，沸点105.5~公司开发，已在美国Monsanto公司、Dow化学公106.5C，比密度1.47（25/20C），折射率1.451司实现了工业化生产。该法具有工艺技术先进、（25C），能溶于苯、丙酮、四氯化碳、醚和氯流程设计合理、产品纯度高、收率高、三废少等仿，

3、人若吸入氯乙酰氯蒸汽，会刺激呼吸系统，优点。作为我国农药行业“八五”、“九五”重点攻浓度高时可致死亡；附着皮肤，会引起严重烧关项目，我国的此项技术已经成熟，湖南化工研伤；进入眼里会损害角膜，以致引起视力减退或究院100t/a中试装置长期稳定运行，产品收率失明。氯乙酰氯是一种活泼的酰化剂和重要的有大于92%，质量分数达98.5%以上，但其原料乙机合成中间体，反应活性高，在农药、医药等领［1，2］烯酮价格高，毒性大，且不易储存，其生产能域有着广泛的用途。此外还可用作溶剂、萃取力大约为3.5kt/a。氯乙酸光化法以德国BASF公剂、致冷剂、灭火剂、

4、润滑油添加剂等，是近几司10kt/a装置为代表。该法的缺点是产品中二年来需求发展最快的有机合成中间体之一，倍受氯乙酰氯质量分数高达4%~8%，该公司采取2人们的关注。个100块塔板的精馏塔进行萃取精馏，虽可制得1氯乙酰氯的生产状况质量分数为98%的产品，但生产成本大大增加。据文献报道，氯乙酰氯有10余种合成路线，国内目前采用此法生产氯乙酰氯的装置能力为目前工业化或具有工业前景的合成氯乙酰氯的工500t/a。因此合理开发氯乙酸光化法生产氯乙酰艺主要有4种：氯乙酸氯化法、乙酸氯化法、氯尤为重要。以上几种合成氯乙酰氯路线的优缺（双）乙烯酮氯化法、氯

5、乙酸光气法。通常使用的点比较见表1。氯化剂有：氯、三氯化磷、亚硫酰氯、光气等。目前，我国氯乙酰氯行业存在的主要问题如下。其中氯乙酸氯化法是应用最早、目前应用最广的（1）生产装置基本上呈小作坊式，生产规模一种，工艺过程较为简单，缺点是生产周期长，最大的仅有3kt/a，而国外一般为5kt/a以上。收率80%~95%。由于催化剂中使用了硫、磷，（2）国内的原料消耗比国外高约33%（最高产品中有时含有微量的硫、磷，其收率、产品纯可达到100%），液氯消耗高出约25%（最高达度、环境保护等方面不尽人意。目前国内80%以50%）。因而生产成本比国外高。上

6、的装置采用落后的氯乙酸三氯化磷氯化法，不能满足下游农药和医药工业的要求，其生产能力收稿日期：2002-11-12大约12.5kt/a。乙酸氯化法实际是氯乙酸和乙酰作者简介：冯灵仙（1969-），女，山西省人，工程师，主要从事企业的氯的两步合成法，其优点是反应周期短，收率精细化工产品生产的技术管理。化工技术经济·14·CHEMICALTECHNO-ECONOMIC2003年第21卷表1氯乙酰氯合成路线比较路线催化剂收率/%质量分数/%优缺点氯乙酸二氯二甲基甲酰胺（DMF）、FeCl380~95原料易得，技术成熟化硫氯化法AlCl3、SbCl3、

7、铝粉85生产周期长，产品中含杂质硫难分离，三废多，小规模生产氯乙酸三氯8090~95技术简单成熟化磷氯化法产品易含磷，质量差，污染严重，设备腐蚀严重，间歇生产氯乙酸光气PaCl3、FeCl39095~98反应周期短，质量好，收率高，三废少，可连续化生产氯化法DMF、咪唑95光气剧毒，劳动保护与设备要求高乙酸氯化法ClSO3H、S2Cl28095原料易得，周期短，成本低MDO2反应不稳定，技术要求高，有待改进乙烯酮氯化法磷酸三乙酯9498.5产品质量好，收率高，易于规模化，原料乙烯酮来源困难，投资大（3）应用领域窄，主要用于医药生产，在农催化剂

8、ClCH2COOH+COCl2～ClCH2COCl+HCl+CO2药等方面的应用开发较少。副反应：（4）产品质量分数低，产量低，不能满足国催化剂内市场的需求。Cl2