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1、综述硫的形态分析上周南上海材料研究所上海摘。要本文就各种化合物中硫的形态分析作一综述关键词硫形态分析刀比巴心州无水硫酸铜是白色的通常呈蓝色的硫酸铜一般认。,引言为含刃结晶水但实际上仅含刃它的结构式,硫存在于各种化合物中的形态有好多种因而如下,’化工产品特别是化学试剂中硫既可能以硫酸盐形一式,也比划可能以硫化物或甚至其他形式出现而且常以。,、,多种形式同时并存例如硫代硫酸钠含有硫酸盐其中另外不是结晶水而是与络亚硫酸盐、硫化物。硫的形式也就是其形态,形态分合成水络离子。同理,·和析在产品质量控制中日益显示其重要性,因为某元·中真正的结晶水究竟有多少,。素的总的含量的分析并不能提供有关产品的有价值也
2、是值得探讨的,。一。的质量信息因而毫无意义焦硫酸根是另一种形态它的结构式如下硫的存在形态斤异分分,,十“一硫的形态很多如按其价态先进行区分则可较一犷一一雨一”。一方便地叙述片,一,,六价硫的形态由此可知它是由脱水而形成的因此一,‘一,其中最常见的形态为以硫酸根离子在水溶液中将依式的逆反应转化为,一、‘一一这种形态仅存在于的介质中在的和三种形态存在如下的相互的,一。,条件下它转化为无视这一点就会出现一依存关系,,一‘一些不符合客观的反应式例如在强硫酸介质一一卜,一中形成沉淀这一很普通的反应竟屡见不鲜地二歹,被写成如下反应式过硫酸钾的分子式中似乎是‘一,。丰正七价但这是不对的它依然是六价的另一种形
3、,,一。如果此式成立则此反应应在中性介质中进态的结构式如下。行实际上的溶解度因介质的的上升而斤久分。。一一增大这也是乙酸盐能溶解的有利因素因此一一。一一节贡。式是不能成立的正确的反应式应是一、牛它是认卜离子中引人过氧键一一一的结。,,,硫酸盐可以是无水的也可能含结晶水例如果因此国际纯粹化学与应用化学联合会规定其正作者简介周南年毕业于复旦大学教授曾获国家科技进步二等奖次部科技进步奖次欧洲化学会年国际竞赛奖桐牌在中外刊物上发表论文一百八十余篇年第、期上海化工综述,。一,确命名为即过二硫酸根离子上述反应表明卜由个脱水而成“”。故称作焦亚硫酸根离子是非常合理的··一,“子其结构“为一,离子从表面上看卜
4、离子中的,。黯应是正三价但从其下述结构看则应是正四价故“”应称作连二亚硫酸根离子即氏酸根离子,实际上它是氏一离子结构的斤斤。、一半试剂公司有一产品含一一一一,,氏和这是三种硫形态的共存早年它又称记这一命名易引起。,。盐类误导很易误解为次硫酸一仇硫代硫酸根离子中似乎是正二二价硫的形态。、’仓。一,。价年出版的和总合编的分析离子即次硫酸根离子化学中化学平衡手册·一价硫的形态一,叮页就是这样叙述〔〕离子即硫氰酸根离子但也有人认为,,。一的但这是错误的它的结构式如下其中的为价这取决于三者的价电子根据具,不能,体情况的流动而作出不同分布而定一概而论分一一一,。今从上引手册的观点列为正一价硫零价硫的形态,
5、,,。由此可知其中中央原子仍为正六价另一个因不带负荷故从水溶液中析出实质上它卜,,,一原子是取代认中一个原子因而为负二价是以‘的聚合态出现的在矛共存的情况下。,,一,“。硫代硫酸根这一名称正确地反映了它的结构实质则可溶解形成多硫离子卜即卜这是与“一,。氏根离子实是硫代二硫酸根离子它下节不同的阐释的结构式如下负二价硫的形态,一离子存在于的强碱性介质中在弱份斤一一一一、箭一一厅碱性介质中则以形态存在在酸性介质中则以。可溶性分子态存在一,,。上引的手册中的的价态被认为是卜离子即多硫离子其中为一有的著,,,。,价其实两端的个与原子连结的仍为正六价作认为卜中的价态应一如则为而中间的个原子相当于式中连结个
6、原一价如,则为一价如,则为一。,一一一。。子的中间位置的原子因此这个的价这种观点是缺乏说服力的皮相之谈比较言之有基,“团在整体上应为负二价亦即其中单个的为理的解释是以民为基础··‘一卜,一。。一二价,,即负、一价“。一系指聚合态的单体硫而言也可有一,一一’四价硫的形态形态如形态可在氢氧化钠溶,。,其中最常见的为伍卜亚硫酸根离子必液中存在当然也存在形态如介质的值作,。。须指出它仅在碱性介质中存在一经酸化就转化适当降低其中卜这一形态比较稳定一。为另一形态难以确定价态的形态一“”氏,尹国内试剂行业常称作偏重亚硫酸卜这一组离子中部分的价态颇难界定“”。,,,,或二亚硫酸根离子这两种命名不能说没有道理其
7、中毛如则可明确其为正六价其结构“因都是根据英文翻译过来的但实际上以称作焦亚式为”,“”一斤仔硫酸根离子更为简洁而不拗口且与焦硫酸根离一一一。子相对应份份一一一。,一一一一因而称作连二硫酸根离子如则为、、上海化工年第期综述,换柱至洗出液呈中性用石蕊试纸检测然后用斤厅一’一一一一盐酸标准溶液滴定至甲基橙指示剂由红。,色转为橙色如改用衬托型甲基橙复合指示剂则可。一其中中间的可视为价得到更为清晰的滴定结果
