姜黄素合成方法改进的研究

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1、第卷第期年月江西师范人学学报自然科学版IIIVIIII『III咖文章编号姜黄素合成方法改进的研究钟益宁广西中医学院药学院广西南宁摘要采用香兰素和乙酰丙酮为原料在碱作用下通过即缩合反应直接合成姜黄素结果表明有机碱、反应时间、温度以及静置陈化时间的不同姜黄素的收率不同采用三乙胺作碱经预处理维持温度。c下反应静置陈化的条件下产率最高可达到关键词香兰素乙酰丙酮姜黄素克莱森缩合反应屮图分类号文献标识码姜黄素是姜科植物姜黄、莪术、郁金的块根或根茎提取精制得到的橘黄色结晶或粉末忖前姜黄素作为天然黄色素广泛用于食品行业现代研究

2、表明姜黄素具有抗肿瘤、抗爱滋病等多方面药理活性在保健品及药物开发利用方面具有广泛的前景【由于姜黄素在姜黄中的含量较低提取分离产率不高天然姜黄索仍难满足市场需求因此研究姜黄素类化合物的化学合成仍具有实际的意义3引经典的合成方法采用的多数是三丁基硼烷它具有易燃、价格昂贵的缺点木文在经典合成方法的基础上对姜黄素的缩合反应进行较为深入的探讨并对合成方法进行了一些改进以香兰素和乙酰丙酮为原料以三丁基硼酸酯代替三丁基硼烷在有机碱作用下通过缩合直接合成姜黄素探讨不同条件对反应的影响通常以香兰素和乙酰丙酮为原料通过缩合反应直接

3、合成姜黄素但由于乙酰丙酮的亚甲基酸陛比甲基强在有机碱的作用下优先失去质子氢发生反应产生较多的副产物。在制备中需要对乙酰内酮一亚甲基进行保护避免一亚甲基优先反应本研究采用硼酸和三丁基硼酸酯对乙酰丙酮一亚卩基进行保护的方法合成了姜黄素产率达到实验部分。实验仪器电子分析天平旋转蒸发仪上海亚荣生化仪器厂显微熔点测定仪控温型北京科仪电光仪器厂温度计未经校正核磁共振用超导核磁共振仪瑞士公司为溶剂为内标质谱硒用婶有机磁质谱仪药品和试剂薄层用硅胶。冃使用前在°C下活化柱色谱用硅胶目青岛海洋化工厂三丁基硼酸酯自制具他化学试剂均为

4、级分析纯溶剂在使用前已干燥纯化反应式和反应机理从啦竺晦夕似收稿日期基金项Fl广西中医学院高学历科研启动基金资助项目作者简介钟益宁男广西南宁人讲师硕士主要从事有机化学研究十万方数据第期钟益宁等姜黄索合成方法改进的研究气娶彦似◊眦半竽三丁基硼酸酯的合成在三颈瓶中加入硼酸与正丁醇安装凹流冷凝装置和分水器加热凹流反应产生的水通过分水器不断分离反应后停止改成蒸馆装置除去未反应的正丁醇然后减压蒸徭得到三丁基硼酸酯产率为姜黄索的合成在三颈瓶屮加入乙酰丙酮、氧化硼和的醋酸乙酯装上回流冷凝装置水浴恒温。下搅拌使固体溶解溶解后继续

5、搅拌反应然后加入香兰索肿和硼酸三丁酯搅拌将稀释在醋酸乙酯中的三乙胺于内缓慢滴加到三颈瓶中。C恒温继续反应然后在避光和氮气保护下室温静置使反应完全避免产物氧化反应混合物用瑚的盐酸恒温。C回流搅拌反应静置充分分层水层用正醋酸乙酯萃取次合并醋酸乙酯层水洗至中性无水硫酸钠干燥减压蒸去溶剂所得固体以石油瞇丙酮为洗脱剂进行硅胶柱层析丙酮和水混合溶剂匣结晶得到姜黄素收率为用眦检测产物以两种不同的展开溶剂展开展开剂一石油瞇醋酸乙酯展开剂二氯仿甲醇甲酸检验与对照品只值一致姜黄素结构的表征熔点为一匸与对照品和文献报道一致图谱解析啪

6、删功姑一-也一睁No比一彳与标准图谱一致以香兰素和乙酰丙酮为原料通过缩合反应直接合成姜黄素方法简单步骤少但由于乙酰丙酮的亚甲基酸性比一甲基强在碱的作用卜-优先失去质子氢发生反应产生较多的副产物因此首先将乙酰丙酮的活泼亚甲基经预处理变成烯醇式结构形式并与缺电子的路易斯酸形成稳定配合物避免活泼亚甲基先参与反应然后再与香兰素进行缩合可以提高产率本研究用氧化硼与乙酰丙酗形成配合物的方式阻碍活泼一亚甲基的优先反应配合物的形成过程及稳定性程度与化合物姜黄素的产率有较大关系故在合成前先以合适的温度和时间进行配合物预处理由表可

7、知乙酰丙酮与氧化硼形成配合物预处理过程最佳温度为。C时间为预处理温度、时间对姜黄素产率的影响表结果表明在艾它条件不变的情况下乙酰丙酮与氧化硼配合物预处理温度控制在°C下进行反应产率较高达表结果表明在其它条件不变的情况下预处理时间控制在进行反应产率较高达表乙酰丙酮与氧化硼配合物预处理温度与产率关系表乙酰丙酮与氧化硼配合物预处理时问与产率关系处理温度°C产率不同的有机碱对姜黄索产率的影响表结果表明在其它条件不变的情况下不同的有机碱对姜黄素产率的影响不同但是影响不是很大其屮以三乙胺进行反应产率较高达处理时间产率表不同

8、的有机碱对姜黄素产率的影响万方数据江西师范人学学报自然科学版年小结本研究对乙酰丙酮与氧化硼配合物进行反应前预处理以及反应完成后在避光和维持气氛条件卜-适当增加静置陈化时间使发应完全同时反应中采用旅康挠谢钊野肥实碧峋叨从g露榷寄菟惶峋叨从》始蛇俑辈铜纳刹士纱铜讲慰嘉南转戟脐脚敕克山铳冉扑库疤逡T铜暮铳杉捌涮逋饪怪琢龌倂匝芯开戟胫泄托各山戟牒撼星蛤蒲嘗曳裘胪榷鸭籽崑扑氐慕笛涂怪使S饗锚戟胫