厚朴酚合成方法的改进研究.pdf

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1、第23卷第11期化学研究与应J{{、，f)j．23．Noj{2011年11月ChemicalResearchandApplicationNOV．2O11文章编号：1004—1656(201I)1l一1574-03厚朴酚合成方法的改进研究张云，孙培冬(江南大学化学与材料工程学院，江苏无锡214122)摘要：本实验中，将2，2’一联苯二酚与l一澳丁烷经Williamson反应后，利用该反应产物溴化钠在酸性条件下与溴酸钠反应生成初生态的溴作为溴源，溴代反应得到5，5’一二溴一2，2’一二丁氧基联苯。中问产物5，5’一二澳一2

2、，2’一二丁氧基联苯制成Grignard试剂后与烯丙基溴反应生成5，5’一二烯丙基-2，2’一二丁氧基联苯，最后在一2O℃下，以三溴化硼为催化剂脱去丁基保护得到厚朴酚，产物纯度>98％，反应总产率为60．2％。关键词：厚朴酚；Williamson；Grignard；合成中图分类号：0625．31文献标识码：AStudyontheimprovementofsynthesisformagnololZHANGYun．SUNPei—dong(SchoolofChemistryandMateria1Engineering，Jia

3、ngnanUniversity，Wuxi214122，China)Abstract：Inthestudy，Williamsonreactionwasinitiatedbetween2，2’一dihydroxybiphenylandn·butylbromide．Tileproductofthereaction，sodiumbromide，Wasinvolvedinreactionwithsodiumbromateinacidmedium，togeneratebromineinsitu．Basedo,rlthis5，5’一

4、dibromo-2，2’一dibutoxybipheny1wasachievedfrombromination，andwasthenpreparedintoGrignardagent．Afterwards，5．5一diallyl-2，2’dibutoxybiphenylWasachievedfromreactionbetweenGrignardagentandallylbromide．Finally，under-20'Eandpro—teetionbyN2，cleavageofthebutyletherswithbor

5、ontribromideproducedmagnolol，whichwashigherthan98％inpurityandwas60．2％intotalyield．ThestructuresofthecompoundswereconfirmedbyUV，IR，MS，HNMRand”CNMR．Keywords：magnolol；Williamson；Grignard；synthesis厚朴酚是我国传统药材厚朴中的有效成分之人烯丙基得目标产物，NormanA．Lebel于1995年一，具有抗菌、抗炎、抗肿瘤、肌肉松弛和抗衰

6、老等采用钯催化偶联反应合成了厚朴酚，产率44％，虽广泛作用，在中成药、临床及日化等方面得到越来然此类路线原料昂贵，但是合成步骤少，产率高，反应越多的应用¨引。从厚朴酚首次被发现以来，国内处理简单，因此对合成生产有很大的意义。本实外学者对厚朴酚及其衍生物的合成进行了相关研验采用第二类路线，以2，2’．联幕二酚为原料，与1一溴究。厚朴酚合成方法按起始原料大致分为两类，丁烷进行醚化反应，同时利用醚化产物溴化钠在酸性方法一以苯酚为原料，先合成对烯丙基苯酚，经过条件下与溴酸钠进行氧化还原反应得到初生态的溴氧化偶联得到厚朴酚，J．

7、Runeber于1957年采用源，溴代反应得到5，5’二溴2，2’．：二丁氧基联苯此类路线首次合成出厚朴酚，此类路线原料廉价，但是存在步骤繁琐，条件复杂，反应难以控制等缺1。而后经过Grignard反应得到5，5’-二烯丙基一2，点：；方法二以2，2’．联苯二酚为原料，在对位导2’二丁氧基联苯2，三溴化硼脱去丁基，最终得到收稿日期：201l-07．18；修回日期：2011·10-08联系人简介：孙培冬(1967．)，女，副教授，主要研究方r口J：化妆品原料合成。Email：sunpeidong2004@126．corn

8、第11期张云等：厚朴酚合成方法的改进研究1575厚朴酚3。合成路线如下所示。HO—Br~,NaOtt!．—M。2CO．6h·refluxH2O，cH2chrtHMg,TIIF．BBr3,CH2C~．Br—／．2O℃—+0℃2j2930，2870，1501，1482，1463，1200，1142，799，650；1实验部分MSm／z