消除反应机理

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1、消除反应机理消除反应在一个有机分子中消去两个原子或基团的反应称为消除反应。可以根据两个消去基团的相对位置将其分类。若两个消去基团连在同一个碳原子上，称为1,1-消除或α-消除；两个消去基团连在两个相邻的碳原子上，则称为1,2-消除或β-消除；两个消去基团连在1,3位碳原子上，则称为1,3-消除或γ-消除。-消除反应-消除反应有E1、E2、E1cb三种反应机制E1反应机理慢快进攻-HE代表消除反应，E1表示单分子消除反应。1代表单分子过程E1反应分两步进行：第一步是中心碳原子与离去基团的键异裂，产生活性中间体碳正离子。这是速控步。

2、第二步是碱提供一对孤电子，与碳正离子中的氢结合，碳正离子消除一个质子形成烯。这是快的一步。因为反应速率只与第一步有关，第一步是单分子过程，所以反应动力学上是一级反应。消除反应的决速步骤是卤烷的离解，生成碳正离子卤烷消除反应活性顺序为：R3CX>R2CHX>RCH2X碳正离子可能发生重排当消除有多种可能时，产物符合札依采夫规则E1反应机理札依采夫规则在β-消除反应中，含氢较少的β碳提供氢原子，生成取代较多的稳定烯烃，这称为札依采夫规则。大多数卤代烷的消除反应遵循札依采夫规则。实例醇失水醇的失水反应总是在酸性条件下进行的常用的酸性催化剂是

3、：H2SO4,KHSO4,H3PO4,P2O5酸碱反应消除反应-H+H+H+-H+-H2OH2O仲醇、叔醇（在酸催化下）E1历程实例机理卤代烷E2反应的消除机理反应机理表明*1E2机理的反应遵循二级动力学。*2卤代烷E2反应必须在碱性条件下进行。*3两个消除基团必须处于反式共平面位置。*4在E2反应中，不会有重排产物产生。+ROH+X-伯醇E2历程：实例E2季铵碱在加热条件下（100～200C）发生热分解生成烯烃的反应称为霍夫曼消除反应。霍夫曼消除反应遵循霍夫曼规则。实例霍夫曼消除反应E2[RCHN+(CH3)3]OH-CH3100

4、～200oCRCH=CH2+(CH3)3N+H2OHofmann(霍夫曼)规则四级铵碱热消除时，若有两个-H可以发生消除，总是优先消去取代较少的碳上的-H。Hofmann规则：含有β-氢原子的季铵碱分解时，发生E2反应主要生成分子量较小、支链较少的烯烃反应：彻底甲基化Ag2O湿E1cb反应机理-BH+A-反应分子的共轭碱单分子共轭碱消除反应用E1cb表示。E表示消除反应，1代表单分子过程，cb表示反应物分子的共轭碱。E1cb反应是反式共平面的消除反应。E1cb历程：烷基氟化物很特殊，F-为强碱，是极差的离去基团。70%30%F中间

5、体（碳负离子）：实例邻二卤代烷失卤素KOH-2HBrI-+BrI+Br--2HBrKOHI-*1邻二卤代烷是以E1cb的机制进行消除反应的。*2反应按反式共平面的方式进行。*3反应条件：Zn,Mg,I-催化。Cl>>FC-X键的断裂是决定反应速率的一步消除加成反应：苯炔中间体机制Br>I失去质子是决定反应速率的一步作业：P1092，4,7，9，13，15,17,20，23,25,26