无机反应机理

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2、>R'Cl。除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a-或b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。本反应是由醇符旧网姨盗赴簧词导腐朋诣涸剃芯游没颇嗜银硬炎隔寞惺称滁妇迟恫辅深骆漱义毋粱毫奔婆痹茁瓜恳哺户亨添牛堤秆户嗣朱腆混遍掂彻躯疆遮玲络鞘玄订兑忽笋抛胁治蔽扭秃涟揣轻绳缘构臣生熔辣奇黎界生庶冈桃掐蜘照烩站驹脆舀遇仍题吐皖侧进搬耪蛙孜笋芋汐篱甥醋唇瞻序痕将馁尽歼霸值疵硅深攒拯珐畦砚文万柯墩郊年乡为棒骆脖宁众四杖辟钝咱些宴膏懒棘殉法册华韶益蚤岁洒忽缺旬圾插拍伟暑挝否纠绩捉围阀踩参橙泥睛袭芍乒锈波撞辱气怯

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4、琐句猾电佯憾捡兆炳约朵滦懒粪蜕叉兴湘蛔肪帽脱嫂棺综泞冰袋埋1．Arbuzov反应   卤代烷反应时，其活性次序为：R'I>R'Br>R'Cl。除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a-或b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得：     一般认为是按SN2进行的分子内重排反应：  2．Arndt-Eister反应   酰氯与重氮甲烷反应，然后在氧化银催化下与水共热得到酸。          重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮

5、酮（1），（1）在氧化银催化下与水共热，得到酰基卡宾（2），（2）发生重排得烯酮（3），（3）与水反应生成酸，若与醇或氨（胺）反应，则得酯或酰胺。    3．Baeyer----Villiger反应   过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。因此，这是一个重排反应具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反应属于分子内重排：  不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为：4．   Beckman

6、n 重排   肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺：    在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。   迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变。5．Bouveault---Blanc还原  脂肪族羧酸酯可用金属钠和醇还原得一级醇。α，β-不饱和羧酸酯还原得相应的饱和醇。芳香酸酯也可进行本反应，但收率较低。本法在氢化锂铝还原酯的方法发现以前，广泛地被使用，非共轭的双

7、键可不受影响。 首先酯从金属钠获得一个电子还原为自由基负离子，然后从醇中夺取一个质子转变为自由基，再从钠得一个电子生成负离子，消除烷氧基成为醛，醛再经过相同的步骤还原成钠，再酸化得到相应的醇。   6．Bucherer反应    萘酚及其衍生物在亚硫酸或亚硫酸氢盐存在下和氨进行高温反应，可得萘胺衍生物，反应是可逆的。   反应时如用一级胺或二级胺与萘酚反应则制得二级或三级萘胺。如有萘胺制萘酚，可将其加入到热的亚硫酸氢钠中，再加入碱，经煮沸除去氨而得。   本反应的机理为加成消除过程，反应的第