波谱分析复习

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1、第一章绪论1•不饱和度的计算不饱和度计算公式：U=n4+l+（n3-nl）/2式中n4、n3、nl分别为4价、3价、1价原子的个数。2.波谱分析的一般程序?1-实验样品的准备；在波谱测定前我们需要根据样品的不同性质、不同纯度及不同波谱测定忖的作样品的准备。样品准备主要有三方面的工作:一是准备足够的量。二是在很多情况下要求样品有足够的纯度，所以要作纯度检验。三是样品在上机前作制样处理。2.做必要的图谱及元素分析；先选择性做几个觅要、方便的，再根据情况做其他谱。3.分子量或分子式的确定；（1）经典的分子量测定方法：可用沸点升高、凝固点降低法、蒸汽密度法、渗透压法。有些样品可用紫外光谱

2、根据Beer定律测定分子量。误差大。大分子可用排阻色谱测定。（2）质谱法：高分辨质谱在测定精确分子量的同时，还能推岀分子式，这是有机质谱最大的贡献。低分辨质谱由测得的同位素丰度比也可推出分子屮元素的组成，进而得到可能的分子式。（3）结合核磁共振氢谱、碳谱推测简单坯类等分子的分子式。(4)综合光谱材料与元素分析确定分子式。4.计算不饱和度；分子式确定后，可方便的按下式计算出不饱和度来：U=n4+l+(n3-nl)/2式中n4、n3、nl分别为4价、3价、1价原子的个数。5・各部分结构的确定；Q)不饱和类型红外光谱和核磁共振可用于判断20、C=N等不饱和类型。UV可用于共辘体系的判断

3、。(b)官能团和结构单元鉴定可能存在的官能团和部分结构时，各种光谱要交替参照，相互论证，以增加判断的可靠性。6.结构式的推定；总结所有的官能团和结构片段，并找出各结构单元的关系，提出一种或几种可能结构式。7.用全部光谱材料核对推定的结构式；①用IR核对官能团。②用13C-NMR核对碳的类型和对称性。③用1H-NMR核对氢核的化学位移和它们相互偶合关系，必要时与计算值对④用UV核对分了中共辘体系和一些官能团的取代位置，或用经验规则计算入max值。⑤最后确定一种可能性最大的结构，并用质谱断裂方式证明结构式推断无误。8・已知化合物，可用标准图谱对照，来确定。3、综合光谱解析例1一化合物

4、的分子式为c6h1003,其谱图如下，该化合物是什么物质？lyiii?中仲'怦解：1.该化合物的分子式为C6H10O3,示分子中不饱和度为2.U=6+l+(0-10)/2=21.各部分结构的推定：从所给出的图谱粗略可看出:UV光谱示为共轨体系。IR光谱示无・OH基，但有两个C=O基。NMR谱示可能存在乙氧基(在54」的四重峰及".2的三重峰均有相同的偶合常数。(1)NMR谱：■“■峰位(5)重峰数积分曲线高度(cm)氢核数4.1四1.123.5单1.122.2单1.631.2三1.73(a)84.1：按其峰数和积分面积，示为-CH2-CH3,该峰位置示为-O-CH2-CH3(b)

5、53.5:按其峰数和积分面积，示为-CH2-,且其邻位上无氢连接，按其峰位,示有一强吸电子基团与其连接，但该基团不是氧。(c)52.2：按其峰数和积分面积，示为孤立-CH3,按其峰位，应与一弱吸电子基团相连，该吸收峰应与CII3-C=0-结构相符。(d)61.2按其峰数和积分面积及峰位，应为CI13CII2-,又因偶合常数与84.1的四重峰相同故这俩个基团一定相互偶合，碎片结构为-0-CH2CH3.(2)UV：示有发色基团。(3)IR：1720及1750cm-l为俩个C=0的伸缩振动。综合以上，可得到以下碎片：C=0,C=0,CH3CH20-,和孤立的-CH2,CH3-。具正好符

6、合C6H1003,U=2可将这些碎片组合成：ooIIIIc—c—ch2och2ch3IIIIC2H5OC—C—CH2CH3ooIIIIh3c—c—CH?一c—och2ch3结构(A)ooIIIIh3c—c——c——ch2och2ch3A结构(A)化学位移最低的是CH2的单峰，应在§>4.1区域有相当于2个氢核的吸收峰。而四重峰在§3.1附近。由于MMR并非如此，故(A)可排除。结构(C)00IIIIch3ch2o—C—c—ch2ch3C在84.2处应有相当于俩个氢核的四重峰(-CH2CH3),在2.Oppm处应有相当于俩个氢核的四重峰(-COCH2CH3).而图屮2.Oppm处只

7、有相当于俩个氢核的单峰。故结构(C)也可排除。只有结构(B)与所有波谱数据完全相符，故该化合物的结构为：CH3C0CH2C00CH2CH3第2章紫外光谱1、发色团：也称生色团，是指在一个分子中产生紫外吸收带的基团，一般为带有兀电子的基团。助色团：有些基团，本身不是发色团，但当它们与发色团相连时，可以使含有发色团的有机物的颜色加深，这类基团称为助色团。红移：也称向长波移动，当有机物的结构发生变化(如取代基的变更)或受到溶剂效应的影响时，具吸收带的最大吸收波长(入max)向长波方向移