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时间:2018-12-23
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1、波谱分析复习题一、名词解释1、屏蔽效应;波谱学是涉及电池辐射与物质量子化的能态间的相互作用,其理论基础是量子化的能量从辐射场向物质转移。屏蔽效应:核外电子在与外加磁场垂直的平面上绕核旋转同时将产生一个与外加磁场相对抗的第二磁场,对于氢核来讲,等于增加了一个免受外磁场影响的防御措施,这种作用叫做电子的屏蔽效应。2、助色团;通常把那些本身在紫外或可见光区域吸收带不产生吸收带但与生色团相连后,能使生色团的吸收带向长波方向移动的基团称为助色团(将含有未公用电子对的杂原子基团称为助色团)。含有非成键n电子的杂原子饱和基团,本身在紫外可见光范围内不产生吸收,但当
2、与生色团相连时,可使其吸收峰向长波方向移动,并使吸收强度增加的基团。3.磁等同氢核:磁等同氢核指化学环境相同、化学位移也相同、且对组外氢核表现出相同偶合作用强度的氢核,相互之间虽有自旋偶合却并不产生裂分。化学环境相同,化学位移相同,且对组外氢核表现出相同耦合作用强度,想互之间虽有自旋耦合却不裂分的氢核。4、化学位移;由于屏蔽效应,使引起共振的磁场强度发生移动,这种现象称为化学位移。P121将待测氢核共振峰所在位置与某基准氢核共振峰所在位置进行比较,求其相对距离,称之为化学位移。5、增色效应:使紫外光谱κ值增加的效应称为增色效应由于DNA变性引起的光吸
3、收增加称增色效应,也就是变性后DNA溶液的紫外吸收作用增强的效应。DNA分子具有吸收250-280nm波长的紫外光的特性,其吸收峰值在260nm。DNA分子中碱基间电子的相互作用是紫外吸收的结构基础,但双螺旋结构有序堆积的碱基又"束缚"了这种作用。变性DNA的双链解开,碱基中电子的相互作用更有利于紫外吸收,故而产生增色效应。二、选择题1、CH3-CH3的哪种振动形式是非红外活性的AA、νC-CB、νC-HC、δasCHD、δsCH2、化合物中只有一个羰基,却在1773cm-1和1736cm-1处出现两个吸收峰这是因为:CA、诱导效应B、共轭效应C、费
4、米共振D、空间位阻3、若外加磁场的强度H0逐渐加大时,则使原子核自旋能级的低能态跃迁到高能态所需的能量是如何变化的?BA、不变B、逐渐变大C、逐渐变小D、随原核而变4、下列哪种核不适宜核磁共振测定AA、12CB、15NC、19FD、31P5、确定碳的相对数目时,应测定DA、全去偶谱B、偏共振去偶谱C、门控去偶谱D、反门控去偶谱6.下列化合物含C、H或O、N,试指出哪一种化合物的分子离子峰为奇数?( B) AC6H6 BC6H5NO2 CC4H2N6O DC9H10O27、在四谱综合解析过程中,确定苯环取代基的位置,最有效
5、的方法是CA、紫外和核磁B、质谱和红外C、红外和核磁D、质谱和核磁8、分子轨道绕键轴转动,不改变符号和大小的分子轨道是CAπ轨道Bn轨道Cσ轨道D成键轨道9、电子跃迁所需能量最大的是An→π*Bπ→π*Cn→σ*Dσ→σ*10.测定非极性化合物的紫外光谱时,所用试剂应该是(B)A、乙醇 B、环己烷 C、氘代试剂 D、非氘代试剂二、设计适当谱学方法鉴别下列各对化合物(每题2分,共10分)1.和1、红外(羟基吸收的差别)、碳谱(碳的裂分不同)等2.和2、红外(羰基吸收不同)、紫外(共轭程度不同,最大吸收不同)等4.和4、红外(
6、羰基吸收不同)、紫外(最大吸收峰位置不同)、核磁(碳的裂分、化学位移不同)等五、解析题14.下图是分子式为C8H8O的一个化合物的IR光谱,试由光谱解析,判断其可能的结构。并写出推测过程。15.按给出结构对图上各个碳信号进行归属。1134.42128.23128.94127.05128.96128.27143.08130.49192.71027.21、在CH3-CH2-COOH的氢核磁共振谱图中可观察到其中有四重峰及三重峰各一组.(1)说明这些峰的产生原因;(2)哪一组峰处于较低场?为什么(1)由于α,β位质子之间的自旋偶合现象,根据规律,(n+1)
7、规律,CH3-质子核磁共振峰被亚甲基质子裂分为三重规律质子核磁共振峰被亚甲基质子裂分为三重同样,亚甲基质子被邻近的甲基质子裂分为四重峰.峰,同样,亚甲基质子被邻近的甲基质子裂分为四重峰.位质子受到羧基的诱导作用比β质子强,(2)由于α-位质子受到羧基的诱导作用比β-质子强,所以亚由于α位质子受到羧基的诱导作用比质子强甲基质子峰在低场出峰(四重峰).甲基质子峰在低场出峰(四重峰).2、简要讨论13C-NMR在有机化合物结构分析中的作用碳原子构成有机化合物的骨架,而13C谱提供的是分子骨架最直接的信息,因而对有机化合物结构鉴定很有价值.与氢谱一样,可根据
8、13C的化学位移C确定官能团的存在.而且,C比H大很多,出现在较宽的范围内,它对核所处化学环境更为敏感,结构
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