固体电子论基础【资料】

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1、第五章固体电子论基础[引言]在前面几章中,我们介绍了晶体的结构、晶体的结合、晶格振动及热学性质以及晶体中缺陷与扩散,其内容涉及固体中原子(或离子)的状态及运动规律,属于固体的原子理论。但要全面深入地认识固体,还必须研究固体中电子的状态及运动规律,建立与发展固体的电子理论。固体电子理论的发展是从金属电子理论开始的。金属具有良好的导热和导电能力,很早就为人们所应用的研究。大约1900年左右,特鲁德首先提出:金属中的价电子可以在金属体内自由运动,如同理想气体中的粒子,电子与电子、电子与离子之间的相互作用都可以忽略不计。后来洛仑兹又假设:平衡时电子速度服从麦克斯韦一一玻耳

2、兹曼分布律。这就是经典的自由电子气模型。自由电子的经典理论遇到根据性的困难一一金属中电子比热容等问题。量子力学创立以后,大约在1928年,索末菲提出金属自由电子论的量子理论,认为金属内的势场是恒定的,金属中的价电子在这个平均势场中彼此独立运动,如同理想气体中的粒子一样是“自由”白勺;每个电子的运动由薛定铐方程描述,电子满足泡利不相容原理,故电子不服从经典的统计分布而是服从费米——狄拉克统计律。这就是现代的金属电子理论一一通常称为金属的自由电子模型。这个理论得到电子气对晶体热容的贡献是很小的,解决了经典理论的困难。但晶体为什么会分为导体、绝缘体和半导体呢?上世纪30

3、年代初布洛赫和布里渊等人研究了周期场中运动的电子性质,为固体电子的能带理论奠定了基础。能带论是以单电子在周期性场中运动的特征来表述晶体中电子的特征,是一个近似理论,但对固体中电子的状态作出了较为正确的物理描述,因此,能带论是固体电子论中极其重要的部分。本章首先讲述了金属的自由电子模型;然后介绍单电子在周期场中的运动;并用两种近似方法一一近自由电子近似和紧束缚近似,讨论周期场中单电子的本征值和本征态,得出能带论的基本结果;在讲述晶体中电子的准经典运动后,介绍了金属、绝缘体和半导体的能带模型等。[本章重点]自由电了模型;费米能;布洛赫定理;近自由电了近似;紧束缚近似;

4、能带与能级;禁带;能态密度;晶体中电子的准经典运动及有效质量;导体、绝缘体和半导体品体电子填充能带的模型。§5-1金属自由电子论木节简要介绍索末菲的量了自由电了论,并计算电了气的比热容。一、电子的能量状态根据量了自由电了模型,认为金属价电了在金属内的恒定势场中运动,其薛定铐方程为:——V2+r(r)y/(r)=Ey/(r)(5-1-1)2m式中是屮(r)电了的波函数,E是电了总能量,m是电子的有效质量,V(r)是电了的势能,在这里是一个常数,可取作零,则上式可写为:护2V2i//(r)=Ei//(r)(5-1-2)2加(5-1-3)方程的解可写为:其中A是归一化常

5、数,由波函数的归一化性质可求:(5-1-4)”(讪讪=1V上式的积分区域V是晶体的体积。以(5-1-3)代入(5-1-4),并假设晶体是每边长为L的立方体,则可得_3_丄到:A=L^=厂3(5-1-5)即金属中自由电子的波函数和能量为:(5-1-6)力叹22m(5-1-7)从上式中口J以看出V(r)也是电了动量有木征函数,自由电了动量的本征值是族。波矢的取值是由边界条件确定的。为方便,采用周期性边界条件,可以写出:屮(x,y,z)=屮(x+厶,尹,z)=屮(x,y+L,z)=屮(x,y,z+L)(5-1-8)以(5-1-6)代入(5-1-8),得:可见:e^L=e

6、^L=e^L=l所以有:2/r=nx—XL271=n—y»L2兀円气(5-1-10)图5-1-1状态代表点在R空间中的分布其中%®,弘=0,±1,±2,±3,—将(5-1-9)代入(5-1-7)可得:方叹2沪沪式(5・1・10)即为自由电子的能虽表达式,每一组量子数(Z,®',Z)确定电子的一个波矢k,从而确定了电了的一个状态i//k(r)o处于这个态中的电子具有确定的动最hk及确定的能最—,因而具有确定的速度v=—o假如以2tnm忍人,化为坐标轴建立起波矢空间(k空间),则每一个电子的本征态可以用该空间的一个点来代表,点的坐标由(5-1-9)来确定。图5-1-1

7、画出这些状态代表点在k空间中分布的示意图。图中示出,沿化,心及化轴的两个相邻代表点之间的距离是相同的,由(5-1-9)可知,这个距离就是2兀/L。可见,状态代表点在左空间中的分布是均匀的,每个点所占的班空间体积是(2兀/厶)3=(2^)3/r,其屮卩是晶体的体积。在%空间的单位体积中含冇的状态代表点数应为7/(2兀)‘,这就是k空间中状态点的密度。二、自由电子的能态密度从自由电了能量冇表达式(5・1・10)中町以得到:屮+疋晋这是R空间中半径为2mF十的球血方程,对应于一定的电子能量E,就有一个半径确定的球面存在。这些同心的球面称作电了的等能面。当电了能量值在E〜

8、E+dE之

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