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时间:2019-11-16
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1、水热法制备纳米氧化铈粉体摘要:CeO2是一种价廉且用途极广的工业材料,具有广阔的市场应用前景。近年来,氧化铈纳米材料的形貌、尺寸控制以及性能应用方面已成为研究的热点之一。本论文对氧化铈进行结构、形貌以及光学性能的表征,分析了固相法,液相法,气象法制备纳米材料的优缺点并采用水热法制备出氧化铈纳米材料。关键词:纳米CeO2;水热法;制备方法Hydrothermalsynthesis,Preparationofnano-sizedCeO2particlesAbstract:Ceriaisacheapandwidelyusedindustrymaterial,w
2、hichhasabroadmarketappliedprospect.Inthispaper,thepreparation,characterizationandopticalpropertiesofasceriananomaterialshavebeenstudied,theadvantageanddisadvantageofsolidmethod,liquidmethodandgasmethodhavebeencontrastedandceriananomaterialswerepreparedbyhydrothermalmethod.Keyword
3、:nanometerCeO2;Hydrothermalsynthesis;preparationmethod随着纳米技术的不断进步,纳米CeO2由于粒径比较小,具有高的表面效应、量子尺寸效应、小尺寸效应以及宏观量子隧道效应等特性,因此产生了与传统材料不同的许多特殊性质,成为近年来材料科学中研究的热点。CeO2作为稀土家族中一种重要的化合物,可用于汽车尾气净化催化材料[1]、高温氧敏材料[2]、固体氧化物燃料电池(SOFC)电极材料[3][4]、化学机械抛光(CMP)研磨材料[5]等行业,对人类改善工作条件、提高生活质量、保障身体健康,节约能源、加强环境保
4、护具有重要的现实意义,并具有显著的经济效益和社会效益。1氧化铈纳米材料概述1.1氧化铈的结构和性质由于Ce具有独特的4f层电子结构,氧化铈属于立方晶系,是面心立方结构,具有萤石结构。所属点群为Fm3m点群。从热动力学方面讲,其(111)面是最稳定的。CeO2晶胞中的Ce4+按面心立方阵排列,O2-占据所有的四面体位置,每个Ce4+被8个O2-包围,而每个O2-则与4个Ce4+配位,如下图所示。氧化铈经高温(T>950°C)还原后,CeO2转化为具有氧空位、非化学计量比的CeO2-x氧化物(05、一系列组成各异的化合物。值得注意的是,即使从晶格上失去相当数量的氧,形成大量氧空位之后,CeO2-x仍然能保持萤石型晶体结构,这种亚稳氧化物暴露于氧化环境时又易氧化为~7~CeO2[7],因而CeO2具有优越的储存和释放氧功能及氧化还原反应能力。图1CeO2的晶体结构氧化铈为淡黄色粉末,熔点为2600°C,在常温下比较稳定,溶于硫酸;在硝酸中加过氧化氢也能溶解;溶于盐酸时逸出氯;不溶于稀酸(稀硫酸除外)和水。CeO2的热稳定性较高,800°C时可保持晶型不变,在980°C时失去一部分氧原子。1.2氧化铈纳米材料的应用前景(1)氧化铈在汽车尾气催化中的应用6、近年来,随着汽车数量的增多,环境污染逐渐加重,所以许多国家对汽车尾气的排放进行了严格的控制,在此背景下产生了三效催化剂。通常三效催化剂是由起催化作用的贵金属活性组分、包括CeO2在内的催化转化助剂和用于支撑活性组分的载体组成。在这催化方面的应用中,CeO2主要起到两方面的作用:①良好的储氧与放氧功能;②促进贵金属的反应活性与分散。氧化铈属于立方晶系,具有萤石结构,使得晶格结构排列不紧密容易形成氧空位,当周围环境氧压力发生变化时,促使阳离子化合价在Ce3+与Ce4+之间的相互转化,从而导致晶格结构中氧原子数目发生变化,进而具备了储氧与放氧功能。(2)氧化铈7、微纳米材料在化学机械抛光中的应用稀土氧化物CeO2是一种性能优异的抛光粉,其特点是抛光速率高,对材料的去除率高,被抛光表面粗糙度和表面微观波纹度较小,颗粒硬度低,对被抛光表面损伤较弱。CeO2抛光浆料广泛应用于玻璃精密抛光、超大规模集成电路SiO2介质层抛光和单晶硅片抛光等。CeO2抛光浆料区别于传统抛光活性强的抛光浆料都是强酸,它在碱性抛光环境下是两性的,能同时吸附阳离子和阴离子[8],故有更好的抛光性能。(3)氧化铈纳米材料在固体燃料电池中的应用固体氧化物燃料电池(SOFC)~7~是一种直接将化学能高效地转化为电能的能源转化装置,它具有高效、环境友好8、、适用燃料范围广、寿命长等一系列独特的优点。纳米CeO2应用于SOFC电极中具有
5、一系列组成各异的化合物。值得注意的是,即使从晶格上失去相当数量的氧,形成大量氧空位之后,CeO2-x仍然能保持萤石型晶体结构,这种亚稳氧化物暴露于氧化环境时又易氧化为~7~CeO2[7],因而CeO2具有优越的储存和释放氧功能及氧化还原反应能力。图1CeO2的晶体结构氧化铈为淡黄色粉末,熔点为2600°C,在常温下比较稳定,溶于硫酸;在硝酸中加过氧化氢也能溶解;溶于盐酸时逸出氯;不溶于稀酸(稀硫酸除外)和水。CeO2的热稳定性较高,800°C时可保持晶型不变,在980°C时失去一部分氧原子。1.2氧化铈纳米材料的应用前景(1)氧化铈在汽车尾气催化中的应用
6、近年来,随着汽车数量的增多,环境污染逐渐加重,所以许多国家对汽车尾气的排放进行了严格的控制,在此背景下产生了三效催化剂。通常三效催化剂是由起催化作用的贵金属活性组分、包括CeO2在内的催化转化助剂和用于支撑活性组分的载体组成。在这催化方面的应用中,CeO2主要起到两方面的作用:①良好的储氧与放氧功能;②促进贵金属的反应活性与分散。氧化铈属于立方晶系,具有萤石结构,使得晶格结构排列不紧密容易形成氧空位,当周围环境氧压力发生变化时,促使阳离子化合价在Ce3+与Ce4+之间的相互转化,从而导致晶格结构中氧原子数目发生变化,进而具备了储氧与放氧功能。(2)氧化铈
7、微纳米材料在化学机械抛光中的应用稀土氧化物CeO2是一种性能优异的抛光粉,其特点是抛光速率高,对材料的去除率高,被抛光表面粗糙度和表面微观波纹度较小,颗粒硬度低,对被抛光表面损伤较弱。CeO2抛光浆料广泛应用于玻璃精密抛光、超大规模集成电路SiO2介质层抛光和单晶硅片抛光等。CeO2抛光浆料区别于传统抛光活性强的抛光浆料都是强酸,它在碱性抛光环境下是两性的,能同时吸附阳离子和阴离子[8],故有更好的抛光性能。(3)氧化铈纳米材料在固体燃料电池中的应用固体氧化物燃料电池(SOFC)~7~是一种直接将化学能高效地转化为电能的能源转化装置,它具有高效、环境友好
8、、适用燃料范围广、寿命长等一系列独特的优点。纳米CeO2应用于SOFC电极中具有
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