第6章醇和酚学生学习指导

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1、第6章醇、酚6.1基本要求•学握醇和酚的分类和命名方法。•熟悉醇和酚的结构特点及氮键对物理性质的影响。•掌握醇和酚的主要化学性质。6.2基本知识点6.2.1醇1.醇的结构醇的结构特点：疑基总接和饱和碳原子结合，醇径基中的氧是Sp?不等性朵化:H.H2.醇的分类根据疑基所连接的饱和碳原子类型，可将醇分为三类，BP：伯醇（一级醇，1。醇）、仲醇（二级醇，2。醇）和叔醇（三级醇，3。醇）；根据分了屮所含瓮基数目的多少，醇又分为一元醇、二元醇和三元醇，含两个以上疑基的醇统称为多元醇，疑基连接在相邻碳原了上的多元醇又称为“邻二醇”类；根据疑基所连的坯基

2、结构不同分为饱和醇、不饱和醇和芳香醇；两个疑基在同一碳原了上的二元醇醇称为偕二醇。偕二醇结构很不稳定，容易脱水变成碳棊化合物：-H20疑基连在双键上的醇称为烯醇，简单的烯醇不稳定，容易重排为琰阜化合物，例如:0dH^CH^H⑴耶》CH3-C-H乙烯醇乙醛3.醇的命名结构简单的醇在“醇”字前面加上坯基名称构成，通常省去“基”字。例如：CH?OH卬醇C6H5CH2OH节醇结构复杂的醇川系统命名法，其原则为：（1）选择包含逐基所在碳原了的最长碳链为主链，主链母体醇的命名是由主链所对应碳链的坯棊名称后加“醇”字构成；（2）主链从距轻基最近端开始编号。

3、英文命名用词尾・ol代替相应烷坯词尾中的e即可，例如：ch3CH3CHCH2CH2CCH2CH3OHCH35,5•二甲基2庚醇(5,5-dimcthyl-2-hcptanol)1.醇的物理性质醇与水Z间可以形成氢键，因此，醇的沸点比相对分了质量相近的坯类高得多。醇与水Z间也能形成氢键，故醇的水溶性也较坯和卤代坯等大，小分了醇口J与水混溶，随着醇分了中坯基的增大，疏水的坯棊与水Z间的排斥力逐渐山主导作用，醇在水中的溶解度明显下降。随着醇相对分了质量的增大，烷基对整个醇分了的影响越來越大，醇的物理性质越來越接近烷怪。5・醇的化学性质醇不但可发牛氧

4、■氢键断裂和碳■氧键断裂，其耗基的影响使Q或0碳匕的氢活泼，易发生氧化或脱氢反应。HHII・厂「IR—C—CQ：・HII（1）醇疑基的酸性醇轻基的氢原子具有一定的酸性，可以和活泼金属反应，放出氢气。ROH+Na——RONa+1/2H2醇的活性为：甲醇>们醇>仲醇>叔醇（2）醇症基的取代反应ch3ch2-oh+HI"—CH3CH2-I+h2o不同盘卤酸及不同醇的反应活性顺序为：HI>HBr>HC1叔醇>仲醇>伯醇无水氯化锌和浓盐酸的混合物称为Lucas试剂，通常可用來鉴别6个碳以卜•的们醇、仲醇和叔醇。叔醇或烯内醇的反应主耍按SG机理进行，有碳

5、正离子屮间休产牛，容易发生重排。们醇的取代主耍按Sn2机理进行，醇瓮基还可被卤化磷（PX3、PX5）或氯化亚矶（SOC12）所取代，生成卤代坯，不发牛重排。R-OH+Pl3R-l+H3PO3R-OH+SOCI2—-~~-R-CI+SO2T+HCIT△（3）脱水反应分了内脱水：CH2-CH296%塚04>CH2二CH2+H20HOH叫不同醇的脱水活性的顺序为：叔醇>仲醇>们醇；仲醇和叔醇分子内脱水也遵守Saytzeff规律：即生成双键上取代基多的烯坯；某些特殊结构的醇也发生重排反应。分子间脱水：CH3CH2OCH2CH3+H20CH3CH27O

6、H■+■H7OCH2CH3浓140°c伯醇可以分了间脱水成瞇,而仲酸和叔醇主要发生分子内脱水，生成烯桂。（4）无机含氧酸酯的生成醇与无机含氧酸（如硝酸、亚硝酸、硫酸和磷酸等）脱水,生成无机酸酯。ch2-ohCH-OHch2-oh+噺。2*霁益+孔。ch2-ono2（5）醇的氧化和脱氢反应0[01IICH3-CH2-OHach3-c—h[0]oIICH3-C-0H伯醇竣酸?H[。]oCH3-CH-CH3ch3-c-ch3仲醇氧化试剂：KMnCU、K2Cr2O7酸性溶液。伯醇在次条件下不能停昭在醛的一步，最终产物是竣酸；仲醇氧化生成酮；叔醇Q碳上

7、无氢原子，通常不被氧化。在无水条件下.用"0厂毗喘（称为Sarrett试剂或Collins试剂）氧化伯醇，反应可停留醛的阶段。例如：C6H5CH=CHCH2OH+CrO3（C5H5N）2-^^C6H5CH=CHCHOZDC苯丙烯醇苯丙烯醛们醇和仲醇还可脱氢生成醛或爾，叔醇无0-氢，不能发生脱氢反应。OCu,325°Co*丄ljR-CH2OHR_C_H+H2OHO1Cu,325°Ca*a，丄uR-CH-R'R_C_R+H2（6）邻二醇类的特性醇疑基的活泼氢可以被金属钠所置换，放出氢气；伯醇和仲醇能被氧化，通过颜色变化进行鉴别；Lucas试剂还能

8、区别伯醇、仲醇和叔醇；CH3CH（OH）-结构的醇可发生碘仿反应。邻二醇类的鉴别：与氢氧化铜的反应ch2-o.xCuCH-01CH2OH（降兰色）och2oh小_C