第09章 醇和酚

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1、第九章醇和酚9.1醇和酚的分类与命名9.1.1醇和酚的分类9.1.2醇和酚的命名(1)醇的命名(2)酚的命名9.2醇和酚的结构9.3醇和酚的制法(自学）9.3.1醇的工业合成（自学）由合成气合成由烯烃合成(3)羰基合成(4)发酵法9.3.2酚的工业合成(1)异丙苯法(2)芳卤衍生物的水解(3)碱熔法9.3.3卤代烷或重氮盐的水解9.3.4由Grignard试剂制备9.3.5由烯烃制备9.3.6醛、酮、羧酸和羧酸衍生物的还原9.4醇和酚的物理性质9.5醇和酚的波谱性质9.6醇和酚的化学性质—醇和酚的共性9.6.1弱酸性9.6

2、.2醚的生成9.6.3酯的生成9.6.4氧化反应(1)一元醇的氧化(2)一元醇的脱氢(3)α–二醇的氧化(4)酚的氧化9.6.5与三氯化铁显色反应9.7醇羟基的反应—醇的个性9.7.1弱碱性9.7.2与氢卤酸反应9.7.3α–卤代醇与氢卤酸的反应邻基效应9.7.4与卤化磷的反应9.7.5与亚硫酰氯的反应9.7.6脱水反应分子间脱水(2)分子内脱水9.8酚芳环上的反应—酚的个性9.8.1卤化9.8.2磺化9.8.3硝化和亚硝化9.8.64与甲醛缩合——酚醛树脂及杯芳烃酚醛树脂(2)杯芳烃9.8.7与丙酮缩合——双酚A及环氧树

3、脂这些有机含氧化合物间的相互作用奠定了有机化学和生物化学的基础。羟基(hydroxylgroup)醇和酚的官能团有机含氧化合物：羧酸羧酸衍生物醇酚醚醛酮醇(alcohols)羟基直接与饱和碳原子——sp3杂化碳原子连接。羟基直接与芳环上的碳原子连接。酚(phenols)叔丁醇苄醇环己醇苯酚对甲苯酚α–萘酚9.1醇和酚的分类与命名9.1.1醇和酚的分类醇：(a)按分子中所含羟基的数目乙醇乙二醇丙三醇一元醇二元醇三元醇(b)按与羟基相连的烃基醇脂肪醇芳香醇不饱和醇饱和醇丁醇烯丙醇2–丙炔醇2–苯基乙醇(c)按与羟基相连的碳原子

4、的种类伯醇仲醇叔醇酚：分子中所含羟基的数目苯酚对苯二酚间苯三酚一元酚二元酚三元酚9.1.2醇和酚的命名(1)醇的命名(a)普通命名法：用于简单的醇。烃基的名称+“醇”异丁醇(isopropylalcohol)甲醇木精(methylalcohol)烯丙醇(allylalcohol)苯甲醇苄醇(menzylalcohol)环己醇(b)系统命名法选择含有羟基的最长的碳链作为主链从最近羟基的一端编号按主链碳原子数称“某醇”，并在名称前标明羟基的位次醇的英文系统名称：将相应的烷烃词尾“e”改为“ol”。3–甲基–2–丁醇2,5–庚二

5、醇(3-methyl-2-butanol)(2,5-heptanediol)(2)酚的命名芳环名称＋“酚”4–甲基苯酚甲酚邻苯二酚(儿茶酚)间苯二酚对苯二酚均苯三酚4–丙基–5–己烯–1–醇4–甲基–1–环己醇环己甲醇1–苯(基)乙醇9.2醇和酚的结构HCOHH甲醇的结构：HCsp3杂化碳原子C－Oσ键sp2杂化碳原子p,π–共轭苯酚的结构：图9.1甲醇和苯酚的结构示意图未共用电子对9.3醇和酚的制法（自学）9.3.1醇的工业合成(1)由合成气合成合成气：CO+H2(2)由烯烃合成直接水合法和间接水合法：乙二醇的合成：(3

6、)羰基合成烯烃CO+H2催化剂醛还原醇(4)发酵法淀粉淀粉酶麦芽糖麦芽糖酶葡萄糖酒化酶酒精乙醇的制备：特点:原料价廉易得,可连续化生产；副产物丙酮为重要的化工原料；此工业方法,也用于制备β-萘酚,间甲苯酚等。(2)芳卤衍生物的水解(90%)此法主要用于硝基酚和氯代酚的生产。(3)碱熔法此法曾是工业制酚的主要方法,现用于其它酚的制备,如:β–萘酚甲苯对甲苯磺酸对甲苯酚(72%)9.3.3卤代烷或重氮盐的水解由芳胺制备：9.3.4由Grignard试剂制备Grignard试剂环氧化合物醛或酮羧酸衍生物生成伯、仲、叔醇环氧乙烷邻

7、甲基苯乙醇(66%)苯乙酮2–苯基–2–丁醇(80%)异丁酸甲酯2,3–二甲基–2–丁醇(73％)反应特点:相当于H2O分子加在双键两端；加成方向符合马氏规则;无重排产物羟汞化–脱汞反应1–己烯2–己醇(96%)9.3.5由烯烃制备硼氢化–氧化反应1–癸烯2–癸醇(93%)9.3.6醛、酮、羧酸和羧酸衍生物的还原醛、酮、羧酸和羧酸酯等催化加氢金属氢化物还原溶解金属还原制醇对甲氧基苯甲醛对甲氧基苯甲醇(92%)十三酸1–十三醇(93%)癸二酸二乙酯1,10–癸二醇(~75%)9.4醇和酚的物理性质状态：直链饱和的一元醇C4以

8、下流动液体；C5~C11油状液体；C12以上蜡状固体；多数酚为无色固体。醇能形成分子间氢键：酚也能形成分子间氢键。氢键的形成也影响着醇和酚的熔点、在水中的溶解度。沸点：低级醇的沸点比相对分子质量相近的烷烃高得多bp(℃)甲醇65乙烷–88.6亲核取代反应弱酸性弱碱性质子化Nu:氧化反应消除反应9.6醇和