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时间：2019-11-11
《12.2过渡态理论》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、势能面由过渡态理论计算反应速率常数§12.2过渡态理论4.活化络合物与反应物分子处于某种平衡状态。总反应速率取决于活化络合物的分解速率。一、基本假定:1.反应系统的势能是原子间相对位置的函数;2.在由反应物生成产物的过程中,分子要经历一个价键重排，能量重新分配的过渡阶段。处于这一过渡阶段的分子称为活化络合物(activatedcomplex)或过渡态(transitionstate);3.活化络合物的势能高于反应物或产物的势能。此势能是反应进行时必须克服的势垒,但它又较其他任何可能的中间态的势能低;二、势能面反应
2、过程：1.势能面投影图≠势能面投影图2.马鞍点3.势能面剖面图≠反应坐标势能势能面剖面图马鞍点过渡态理论假设：1.从反应物到生成物必须获得一定的能量，首先形成活化络合物；2.活化络合物的浓度可从它与反应物达成热力学平衡的假设来计算；3.一旦形成活化络合物，就向产物转化，这步是反应的速决步。三、由过渡态理论计算反应速率常数设某基元反应为振动一次，导致一个络合物分子分解，所以其不对称伸缩振动的频率就相当于络合物分解的速率常数因为所以速率常数为四、过渡态理论的优缺点将反应物分子的微观结构与反应速率相联系，在利用统计力学
3、和量子力学结果的基础上，提供了从理论上求算活化能和活化熵的可能性，比碰撞理论大大前进了一步。由于对活化络合物的结构还无法从实验上确定，因此在很大程度上具有猜测性，再加上计算方法过于复杂，在实际应用上还存在着很大的困难。优点：缺点：
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