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时间:2019-11-11
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1、第七章原子结构与周期表7.1原子结构理论的发展简史一、中国古代-约400BC-300BC墨子:称物质的微粒为“端”,意思是不能再被分割的质点庄子:有一本著作《庄子·天下篇》中却提到了物质无限可分的思想:“一尺之槌,日取其半,万世不竭”。意思是说,一个短棍今天是一尺,明天取一半,余二分之一尺,后天取一半,余四分之一尺,以此类推,永远没有尽头。二、古希腊德谟克利特(Democritus约460BC~370BC)原子概念的提出三、道尔顿(J.Dolton)的原子理论---19世纪初四、卢瑟福(E.Rutherford)
2、的行星式原子模型---19世纪末五、近代原子结构理论---氢原子光谱7.1.4汤姆生(J.J.Thomson,1856-1940,UK)HHeRaisinpuddingNegativeelectronspositivepudding布丁原子模型7.1.5卢瑟福(E.Rutherford,1871-1937,NewZealand)行星式原子模型RutherfordExperiment.mov7.2核外电子的运动状态学习线索:氢原子光谱→玻尔原子结构理论→实物粒子的“波粒二象性”→量子力学对核外电子运动状态的描述—薛
3、定谔方程。7.2核外电子的运动状态(续)一、氢原子光谱连续光谱(continuousspectrum)线状光谱(原子光谱)(linespectrum)氢原子光谱(原子发射光谱)7-1氢原子的Bohr模型1.1连续光谱和线状光谱连续光谱(自然界)氢气高压放电产生的连续光谱(实验室)7-1氢原子的Bohr模型1.1连续光谱和线状光谱图4氢光谱仪及氢原子可见光线状光谱图(原子发射光谱)410nm434nm486nm656nm问题:这些线谱和H原子的结构有什么联系?氢原子光谱(续)连续光谱和原子发射光谱(线状光谱)比较原
4、子发射光谱(线状光谱)HgLiCdSrCaNa:波数(波长的倒数=1/,cm-1).n:大于2的正整数.RH:也称Rydberg常数,RH=R/cRH=1.09677576107m-1巴尔麦(J.Balmer)经验公式一、氢原子光谱(续)一、氢原子光谱(续)(一)氢原子光谱特点1.不连续的线状光谱2.谱线频率符合=R(7.1)式中,频率(s-1),Rydberg常数R=3.2891015s-1n1、n2为正整数,且n15、3、4、5红外光谱区(Paschen、Bracker、Pfund系)氢原子光谱3个系列跃迁E光子=E2–E1=h=hc/氢原子光谱:光谱线能级E光子=E2–E1=h=hc/(二)经典电磁理论局限性:经典电磁理论:电子绕核作高速圆周运动,发出连续电磁波→连续光谱,电子能量↓→坠入原子核→原子湮灭实验事实:氢原子光谱是线状(而不是连续光谱);原子没有湮灭。二、玻尔(N.Bohr)原子结构理论1913年,丹麦物理学家N.Bohr提出。根据:M.Planck量子论(1890);A.Einstein光子学说(1906、8);D.Rutherford有核原子模型。二、玻尔(N.Bohr)原子结构理论(续)(一)要点:3个基本假设1.核外电子运动的轨道角动量(L)量子化(而不是连续变化):Planck常数h=6.62610-34J.s符合这种量子条件的“轨道”(Orbit)称为“稳定轨道”。电子在稳定轨道运动时,既不吸收,也不幅射光子。(一)要点:3个基本假设(续)2.在一定轨道上运动的电子的能量也是量子化的:(6.3)(只适用于氢原了或类氢离子:He,Li2+,Be3+…)或:(6.3.1)n=1,2,3,4…;Z—核电荷数(7、=质子数)(一)要点:3个基本假设(续)3.原子在正常或稳定状态时,电子尽可能处于能量最低的状态—基态(groundstate)。对于H原子,电子在n=1的轨道上运动时能量最低—基态,其能量为:3.电子在不同轨道之间跃迁(transition)时,会吸收或幅射光子,其能量取决于跃迁前后两轨道的能量差:E光子=E2–E1=h=hc/(6.4)(真空中光速c=2.998108m.s-1)代入(6.3.1)式,且H原子Z=1,则光谱频率为:里德堡常数R=3.2891015s-1,与(6.1)式完全一致。这就8、解释了氢原子光谱为什么是不连续的线状光谱。(一)要点:3个基本假设(续)1.很好的解释了氢原子发射光谱2.只限于解释氢原子或类氢离子(单电子体系)的光谱,不能解释多电子原子的光谱。3.人为地允许某些物理量(电子运动的轨道角动量和电子能量)“量子化”,以修正经典力学(牛顿力学)。(二)玻尔模型的局限性量子化学:电子运动-几率(一)光的波动性光是电磁波E=h=hc/
5、3、4、5红外光谱区(Paschen、Bracker、Pfund系)氢原子光谱3个系列跃迁E光子=E2–E1=h=hc/氢原子光谱:光谱线能级E光子=E2–E1=h=hc/(二)经典电磁理论局限性:经典电磁理论:电子绕核作高速圆周运动,发出连续电磁波→连续光谱,电子能量↓→坠入原子核→原子湮灭实验事实:氢原子光谱是线状(而不是连续光谱);原子没有湮灭。二、玻尔(N.Bohr)原子结构理论1913年,丹麦物理学家N.Bohr提出。根据:M.Planck量子论(1890);A.Einstein光子学说(190
6、8);D.Rutherford有核原子模型。二、玻尔(N.Bohr)原子结构理论(续)(一)要点:3个基本假设1.核外电子运动的轨道角动量(L)量子化(而不是连续变化):Planck常数h=6.62610-34J.s符合这种量子条件的“轨道”(Orbit)称为“稳定轨道”。电子在稳定轨道运动时,既不吸收,也不幅射光子。(一)要点:3个基本假设(续)2.在一定轨道上运动的电子的能量也是量子化的:(6.3)(只适用于氢原了或类氢离子:He,Li2+,Be3+…)或:(6.3.1)n=1,2,3,4…;Z—核电荷数(
7、=质子数)(一)要点:3个基本假设(续)3.原子在正常或稳定状态时,电子尽可能处于能量最低的状态—基态(groundstate)。对于H原子,电子在n=1的轨道上运动时能量最低—基态,其能量为:3.电子在不同轨道之间跃迁(transition)时,会吸收或幅射光子,其能量取决于跃迁前后两轨道的能量差:E光子=E2–E1=h=hc/(6.4)(真空中光速c=2.998108m.s-1)代入(6.3.1)式,且H原子Z=1,则光谱频率为:里德堡常数R=3.2891015s-1,与(6.1)式完全一致。这就
8、解释了氢原子光谱为什么是不连续的线状光谱。(一)要点:3个基本假设(续)1.很好的解释了氢原子发射光谱2.只限于解释氢原子或类氢离子(单电子体系)的光谱,不能解释多电子原子的光谱。3.人为地允许某些物理量(电子运动的轨道角动量和电子能量)“量子化”,以修正经典力学(牛顿力学)。(二)玻尔模型的局限性量子化学:电子运动-几率(一)光的波动性光是电磁波E=h=hc/
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