4.+沉淀溶解平衡

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1、第4章沉淀反应4.1微溶化合物的溶解度和溶度积1.溶解度和溶度积原理2.溶度积和溶解度的关系3.同离子效应4.盐效应4.2沉淀的生成和溶解1.沉淀的生成2.分步沉淀3.沉淀的溶解4.沉淀的转化4.3沉淀反应的某些应用：1.沉淀为氢氧化物;2.沉淀为硫化物4.1微溶化合物的溶解度和溶度积(2)MA(s)MA(aq)M+＋A-MA溶解度：s=[M+]+[MA(aq)]=[A-]+[MA(aq)]分子溶解度或固有溶解度（s0，温度常数）=离解平衡式：aM+•aA-aMA(aq)=[M+][A-]γM+•γA-[MA(a

2、q)]γ0Kd离解常数1.溶解度、固有溶解度和溶度积原理溶度积原理是沉淀反应的基本原理，Ksp与温度和难溶电解质的本性有关。活度积：aM+•aA-=Kd•s0=Kap溶度积：沉淀溶解的平衡常数。BaSO4(s)=Ba2+(aq)+SO42－(aq)Ksp=[Ba2+]2[SO42－][Ba2+]2,[SO42－]是饱和浓度。Thesolubilityproductistheequilibriumconstantfortheequilibriumbetweenanundissolvedsaltanditsionsi

3、nasaturationsolution.[M+][A-]=Kap/γM+•γA-=Ksp沉淀溶解平衡的实现4.1.2溶度积原理和溶解度规则1.溶度积原理本章讨论的对象是微溶化合物Ba2+SO42-Ksp=[Ba2+][SO42－]当溶解过程产生的Ba2+和SO42－的数目和沉淀过程消耗的Ba2+和SO42－的数目相同，即两个过程进行的速率相等时，便达到沉淀溶解平衡。可以表示成：[Ba2+],[SO42－]是饱和浓度上述沉淀溶解平衡的K可以表示为：BaSO4(s)Ba2+(aq)＋SO42－(aq)溶解沉淀按规定

4、将纯固体的浓度取1或常数，则叫溶度积常数——沉淀-溶解达到平衡时，微溶化合物的饱和溶液中，组成沉淀的各离子以方程式中的系数为幂的浓度的乘积。严格讲应用活度积，但S很小，f=1，对通式2.溶度积常数（solubilityproductconstant）aM+•aA-=Kd•s0=Kap（活度积常数）和其它平衡常数一样，Ksp也随温度变化而改变。平衡时：平衡时：例如反应ZnSZn2+＋S2–PbCl2Pb2+＋2Cl–反应AgClAg+＋Cl－Ip[Ab+]a·[Ba-]b当Ip＞Ksp时，沉淀从溶液中析出(过饱和)

5、；当Ip＝Ksp时，饱和溶液与沉淀物平衡；当Ip＜Ksp时，溶液不饱和，溶液中无沉淀。若体系中有沉淀物，则沉淀物将发生溶解。AaBb(s)aAb+＋bBa–（任意时刻）利用离子积和溶度积比较判断是否生成沉淀或溶解溶度积原理任意条件下，溶液中离子浓度的乘积——离子积Ip3.溶度积规则例1：已知25℃AgCl的Ksp＝1.8×10–10，求AgCl的溶解度。平衡浓度ss故AgCl的溶解度为1.3×10–5mol·L–1起始浓度00解：设AgCl的溶解度为smol/LAgClAg+＋Cl－4.1.3溶度积与溶解度的关系

6、Ksp=[Ag+]·[Cl-]=s2=1.8×10-10s=1.3×10-5例2：已知25℃下Ag2CrO4的溶解度为7.9×10-5mol·L-1，求Ag2CrO4的Ksp解：Ag2CrO42Ag++CrO42-平衡：2SSKsp=[Ag+]2·[CrO42-]=（2S）2·S=4S3=2.0×10-12AgCl的Ksp＝1.8×10–10，SAgCl:1.3×10–5mol·L–1Ag2CrO4的Ksp＝2.0×10-12,SAg2CrO4:7.9×10-5mol·L-1为什么同样可以定量表示物质溶解性能的K

7、sp和溶解度，在大小关系上却不一致呢？其原因是AgCl的正负离子数目之比为1：1，而Ag2CrO4为2：1(Ag2CrO4是A2B型结构，AgCl是AB型结构)。故Ksp与溶解度的关系会出现上述情形。不难得出结论，只要两种难溶物具有相同的正负离子个数比，其Ksp和溶解度的大小关系就会一致。结论：（1）相同类型Ksp大的S也大减小S减小(2)不同类型的比较要通过计算说明.4.1.4同离子效应对沉淀平衡的影响例:求在纯水中AgCl固体的溶解度。解：起始浓度00平衡浓度ssAgCl（S）Ag+＋Cl–Ksp=[Ag+]

8、[Cl-]=1.8×10-10s=1.3×10-5mol/L解（2）.在1mol·dm-3HCl中，AgCl≒Ag++Cl-起始1.0平衡SS+1.0∴Ksp=[Ag+]·[Cl-]1.8×10-10=S·（S+1.0）∵S<<1.0→S+1.0=1.0∴S=1.8×10-10mol·dm-3由此可见在1mol·dm-3的HCl中，AgCl的溶解度远远小于在纯水中。这就是