现代分离技术与分析考试

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1、1.中文《色谱》大连物化所美国匹兹堡分析化学年会J.ChromatograghyA新理论、方法全国色谱学术报告会J.ChromatograghyB生物医学地区色谱会议J.CapillaryElectrophoresis综合全国分析化学会议Biomedicalchromatophresis生物医学Electrophoresis综合宇宙间物质的存在和变化，绝大多数是共生状态，所谓的纯物质，只是相对的概念。因此无论是定性或者定量分析时，均不可避免要将这些共牛物质进行分离，所以分离手段就相应的提高到一个

2、新的技术高度，它往往是取得精准分析的一个技术前沿。目前常用的现代分离技术仪器主要是色谱和毛细管电泳仪。2.溶质在互不相容的

3、古

4、定相和流动相中进行一种连续多次分配交换的过程，物质在固定相和流动相之间的分配系数存在差异，溶于流动相的物质经过固定相时，由于与固定相发牛作用(吸附，分配，排阻)的大小强度不同，在固定相内滞留的吋间不同，从而先后流出，达到分离。3.从统计结果上看，溶质分子在固定相和流动相屮停留时间分数可以用溶质在每一相中的量与总量的比值表示，即：溶质分子在固定相中停留的时间分数=qs/(

5、qm+qs)=k'/(l+k‘)溶质分了在流动相中停留的时间分数二qm/(qm+qs)=1/(1+k')我们知道，在色谱分离柱内，溶质只有被转移到流动相(溶剂)中，溶质才会沿着流动的方向在柱内向前移动，所以溶质的谱带运动速度U谱带总是小于流动相的速度U,U谱带实际上等于流动线的速度U与溶质在流动相停留的时间分数之乘积，U谱带二U谱带二U/(1+k，)对于长度为L的分离柱，溶质的保留时间tR为tR=L/U谱带二(l+k‘)L/UL/U表示流动相流经分离柱的时间，也表示不被保留溶质的保留值即死时间t

6、O,所以tR=tO(l+k‘)4.H=2Xdp+2rDm/u+[qk,(l+k')^d^D^s+Wd^D^mlu入为填充不规则因子，dp为柱内填充物的平均直径，1•是与柱内填充物有关的因子，Dm是组分在流动相中的分子扩散系数，大约为0.1-lcm2/s,因此液相色谱中的分子扩散相可以忽略。df为固定相液膜厚度，Ds为组分在固定相中的分子扩散系数。范式方程：H=A+B/u+Cu第一项A：涡流扩散项：当流动和碰到柱内填充物时，其流动方向和线路会改变,使组分在柱内的流动相中形成紊乱的类似涡流的运动。其

7、结果就是组分分子到达柱出口的吋间不同，从而使峰展宽。第二项B:纵向分子扩散项：当组分进入色谱柱内以后，是以一个个塞子的形式存在，由于塞子前后存在浓度差，使组分纵向扩散，使色谱峰展宽。第三项C：传质阻力：包括在流动相和固定相中的传质阻力。在组分进入色谱柱内以后，靠近固定相的分子受到的阻力大于流束中央的分子，其流速降低；流束中央的分子以流动相的流速向前迁移，引起峰展宽。固定相内的传质阻力源于一部分分子进入固定相内部较深，另一部分分子进入较浅，分子经过的路程长短不同，引起峰展宽。u—定时，A,B,C下

8、降，H下降，柱效升高，色谱峰变窄。颗粒越小，H下降，柱效越咼。同一物质在相同色谱条件下保留时间一致，需要对照品比对定性。同一物质的浓度与峰面积成正比例关系，所以根据对照品的浓度和峰面积，可以定量得出样品的浓度。即定性通过保留时间或者容量因子k;定量通过峰面积，峰高。5.1941年，Martine和Svnge提出了分配色谱的概念，采用以水饱和的硅胶为固定相，以含有乙醇的氯仿为流动相分离分离了乙氨基氨基酸。他们在文章中指出：采用气体代替液体作为流动相的可能是存在的。由于战争的原因，技术没有跟上,最后

9、他们采用自动滴定仪检测脂肪酸，创立了气液色谱法，在1951年分析化学牛津分析化学会议上，James和Martine总结了他们的一系列研究成果。Martine和Svnge因此获得了1952年诺贝尔化学奖，James和Martine所发展的气液分配色谱中是以吸附为主的分配机理，而James和Martine发展了气液溶解分配色谱,采用高沸点液体作为固定相，它弥补了吸附分配中吸附剂种类较少的缺陷，大大扩大了气相色谱的应用范围。因此James和Martinel951年的文章在分析化学界产生了巨大的影响。6

10、.毛细管色谱与常规填充气相色谱有的不同？毛细管气相色谱法使用的是毛细管色谱柱，为气液色谱，材质为石英玻璃，长度在儿十米甚至上百米,分离效果更好，柱效更高，但因内径过小(0.2・0.5mm),故柱容量也很小，多采用分流进样，且因材质因素，易折断损坏。因柱长较长，分析吋间通常也比较长。填充柱气相色谱法使用的是填充色谱柱，既有气液色谱也有气固色谱，常见管材为不锈钢、玻璃、聚四氟、铜、铝等，除玻璃材质外，其他种类的不易损坏。填充柱分离能力较差，柱效较低，但柱容量大，柱较短，因此分析时间较快。7•液相色谱