大学有机化学A课堂讲解PPT第4章

《大学有机化学A课堂讲解PPT第4章》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、1芳香烃第4章2学习要求：掌握单环芳烃的亲电取代反应、氧化反应及侧链卤代反应。理解两类定位基的定位规律及其理论解释。掌握萘的结构和化学性质。掌握应用休克尔规则判断非苯芳烃的芳香性。3目录4.1单环芳烃4.2其他芳烃本章小结4芳香化合物(aromaticcompounds)第一阶段：从植物胶中取得的具有芳香气味的物质称为芳香化合物。第二阶段：将苯和含有苯环的化合物称为芳香化合物。第三阶段：将燃烧热低,具有相当的稳定性,不易氧化、加成,而易发生取代反应（芳香特性）的不饱和环状化合物统称为芳香化合物。5分类64.1单环芳烃4.1.1苯的结构苯（benzene）分子式C6H6燃烧热低难

2、亲电加成，难氧化易取代，一取代物只有一种，二取代物三种，三取代物三种来源：1825年，Faraday从照明气中分离得到。74.1.1苯的结构Kekule结构1865年，Kekule提出了苯的环状构造式。苯Kekulé式的正确性：一取代物只有一种84.1.1苯的结构问题邻二取代苯有两种缺乏实验支持苯并不象烯烃那样发生氧化、亲电加成反应，苯易于发生取代反应；苯比“环己三烯”的势能更低，其氢化热(208.5kJ·mol-1比环己烯氢化热的三倍低得多(357.9kJ·mol-1)。Kekule“摇摆学说”：94.1.1苯的结构2.苯分子结构的价键观点图4.1苯分子的键和键苯分子为平

3、面正六边形，C-C键长均相等(0.139nm)，键角1200104.1.1苯的结构共轭效应的结果：键长完全平均化，六个C—C键等长(0.139nm)，比正常C—C单键(0.154nm)短，比正常C=C双键(0.134nm)长。说明苯分子中的C—C键是介于单键和双键之间的一种键，不存在单双键之分。π键电子云平均分布在每一个C—C键之间，即电子云分布完全平均化。Robinson建议用表示苯的结构圆圈强调π电子的离域作用和电子云的均匀分布114.1.2单环芳烃的异构和命名苯及其同系物的通式：CnH2n-6异构：侧链长短、取代基在苯环上的相对位置碳链（架）异构位置异构异构124.1.2

4、单环芳烃的异构和命名2.命名芳烃分子去掉一个氢原子所剩下的基团称为芳基（Aryl）用Ar表示。重要的芳基有：苯基(phenyl)，用Ph-表示苯甲基或苄基(benzyl)，用Bz-表示1）芳基的概念134.1.2单环芳烃的异构和命名苯环上连有结构简单的烃基时，以苯环为母体，并遵循“最低序列”和“优先基团后列出”的原则命名。eg：1,2-二甲基-3-丙基苯2）命名：有三种方法123当复杂烃基或不饱和烃基与苯环相连时，则以苯环作取代基。eg：2-甲基-3-苯基戊烷123144.1.2单环芳烃的异构和命名2,3-二甲基-1-苯基-1-己烯当侧链不全为烃类时，即苯环上连有多个其他官能团

5、时，按官能团的优先次序选最优者作为母体，确定该化合物的名称，其他官能团均作为取代基。123*命名时官能团的优先顺序：-COOH>-SO3H>-COOR>-COX>-CONH2>-CN>-CHO>-COR>-OH>-NH2>-R>-OR>-X>-NO2154.1.2单环芳烃的异构和命名eg：3-甲基-5-氨基苯甲酸二取代苯如2个取代基相同，也常用邻、间、对表示。1,2-、邻、o-;1,3-、间、m-;1,4-、对、p-.三取代苯如3个取代基相同，也常用连、偏、均表示。1,2,3-、连、vic-;1,2,4-、偏、unsym-;1,3,5-、均、sym-.note:间二甲苯1,3-

6、二甲苯m-二甲苯164.1.3单环芳烃的物理性质不溶于水，易溶于有机溶剂，密度小于水，有毒。4.1.4单环芳烃的化学性质HH2C—H取代反应加成反应氧化反应（苯环破裂）α-H的反应（取代、氧化）174.1.4单环芳烃的化学性质1.取代反应1）卤代反应卤苯条件：铁粉或铁盐2）硝化反应条件：混酸（浓硝酸+浓硫酸），加热（水浴50600C）184.1.4单环芳烃的化学性质3）磺化反应条件：浓硫酸，加热（水浴50600C）50600C苯磺酸此反应常用于有机合成上控制环上某一位置不被其它基团取代，或用于化合物的分离和提纯。4）Friedle–Crafts反应A）F–C烃基化194.

7、1.4单环芳烃的化学性质催化剂：无水AlCl3、FeCl3、ZnCl2、BF3等烃化试剂：CH2=CH2204.1.4单环芳烃的化学性质B）F–C酰基化催化剂：无水AlCl3；酰化试剂：酰卤或酸酐2.加成反应1）催化加氢214.1.4单环芳烃的化学性质2）与氯的加成自由基加成历程8种异构体中的-异构体六氯环己烷224.1.4单环芳烃的化学性质3.氧化反应苯环很稳定只有在剧烈的条件下才会发生氧化破环。顺丁烯二酸酐4.侧链的反应含－H的侧链容易氧化成羧基（－COOH），且无论烷基侧链的长短，