大学有机化学a课堂讲解ppt第8章课件

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1、醛、酮、醌第8章1学习要求：掌握羰基（碳氧双键）和碳碳双键的结构差异及其在加成上的不同。掌握醛酮的化学性质，理解亲核加成反应历程。掌握醛与酮在化学性质上的差异，如氧化反应、歧化反应等。2目录8.1醛8.2酮本章小结3醛、酮、醌都是羰基(>C=O)化合物。酮:羰基与两个烃基直接相连.醛:羰基至少要与一个氢原子直接相连.醛基醛基醛基4甲基酮:醌:含有共轭环已二烯二酮结构的一类化合物。1,2-苯醌1,4-苯醌结构单元：58.1醛和酮(Aldehydesandketones)8.1.1醛、酮的结构和命名1.结构羰基>C=O:一个键、一个键电负

2、性CC=O是一个极性不饱和键，羰基是极性基团。sp268.1.1醛、酮的结构和命名2.分类R－结构：脂肪醛酮、脂环醛酮、芳香醛酮>C=O数目：一元醛酮、二元醛酮、多元醛酮酮RCOR’：R=R’，单酮，R≠R’，混酮3.命名1）习惯命名法醛：碳链从与官能团（醛基）相连的碳原子开始依次用α、β、γ┄等希腊字母来表示取代基的位置。如：78.1.1醛、酮的结构和命名γ-甲基丁醛酮：按羰基所连的两个烃基的名称来命名，按次序规则，简单在前，名称为“某（基）某（基）（甲）酮”。如：甲(基)异丙(基)(甲)酮二苯(基)(甲)酮γ-甲氧基丁醛γ

3、88.1.1醛、酮的结构和命名2）系统命名法选长链：含羰基；编位次：从靠近羰基的一端开始。5-甲基-4-己烯醛2-甲基-1-苯基-1-丙酮123芳香醛、酮一般以脂肪醛、酮为母体，芳基为取代基来命名。98.1.2醛、酮的物理性质1.bp：比相应的醇低比相应的烷烃高。原因：由于羰基为一极性基团，故醛、酮的bp比相对分子质量相近的烃高。但因其分子间不能形成氢键，其bp又比相同碳原子数的醇要低。2.水溶性醛、酮的羰基能与水中的氢原子形成氢键，故低级醛、酮可与水混溶；但芳香族醛、酮则微溶或不溶于水。108.1.3醛、酮的化学性质-H的反应醛的

4、氧化反应加成反应(R)118.1.3醛、酮的化学性质1.羰基的亲核加成反应1）反应机理在这里，决定反应速度的关键步骤是第一步，即亲核试剂的进攻引起的，故称亲核加成反应。2）反应活性加成反应的活性与试剂亲核性强弱、羰基碳原子正电性大小、羰基所连R基大小，即电子效应、立体效应等因素有关。128.1.3醛、酮的化学性质(A)电子效应羰基碳原子连有-I、-C基团将使羰基碳原子的正电性↑，从而有利于亲核试剂的进攻；反之，连有+I、+C基团，将使羰基碳原子的正电性↓，不利于亲核试剂的进攻。因此：(B)空间效应羰基碳原子连有基团的体积↑，空间位阻↑，不

5、利于亲核试剂进攻，故反应活性相对↓。138.1.3醛、酮的化学性质综上所述，羰基化合物发生亲核加成反应的活性顺序为：3）亲核加成反应(A)与氢氰酸加成-羟基腈-羟基酸甲醛醛甲基酮酮148.1.3醛、酮的化学性质反应条件：反应必须在弱碱性条件下进行。反应范围：醛、脂肪族甲基酮、＜C8的环酮。应用：增长碳链方法之一；α-羟基腈是很有用的中间体，它可转变为多种化合物，例如：158.1.3醛、酮的化学性质(B)与亚硫酸氢钠的反应醇钠强酸羟基磺酸钠反应范围：醛、脂肪族甲基酮、＜C8的环酮。应用：α-羟基磺酸钠易溶于水，但不溶于饱和的NaHS

6、O3溶液而呈白色针状结晶析出，故可定性鉴别。用于定性鉴别；硫比氧有更强的亲核性168.1.3醛、酮的化学性质用于分离和提纯醛、酮。该反应为可逆反应，在产品中加入稀酸或稀碱，可使NaHSO3分解而除去。c.转化成α-羟基腈α-羟基磺酸钠与NaCN作用，其磺酸基则被氰基取代生成α-羟基腈。如：178.1.3醛、酮的化学性质(C)与醇的加成半缩醛（酮）不稳定一般不能分离出来缩醛(酮)，胞二醚结构对碱、氧化剂、还原剂稳定，可分离出来酸性条件下易水解该法的优点是可以避免使用易挥发、有毒的HCN，且产率较高。C=OR(R')H+HOR''干HClCR

7、(R')HOHOR''半缩醛（酮）羟基188.1.3醛、酮的化学性质反应条件：醇中氧的亲核能力弱，反应必须用无水HCl催化。198.1.3醛、酮的化学性质反应范围：醛较易形成缩醛，酮在一般条件下形成缩酮较困难，通常在特殊条件下进行。应用：有机合成中用来保护羰基。例如：208.1.3醛、酮的化学性质(D)与格氏试剂的加成伯醇甲醛叔醇酮仲醇醛[讨论]CH3CH=CHCHOCH3CH2CH2CHO应用：此反应是制备结构复杂的醇的重要方法。218.1.3醛、酮的化学性质2.与氨的衍生物的加成—消除反应2,4-二硝基苯肼228.1.3醛、酮的化学性

8、质应用：分离、提纯和鉴别醛酮。肟、腙、2,4-二硝基苯腙、缩氨脲这些反应产物都为固体，具有固定的晶形和熔点，反应现象明显。又因这些产物在酸性水溶液中加热易于分解成原来的醛酮，故常用来分离、提纯