重量分析法(1)0771

《重量分析法(1)0771》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、第九章重量分析法一.重量分析法的特点和分类通过称量物质质量来测定被测组分含量分离称量根据分离的不同途径，重量分析可分为分类气化法:用加热或其他方法使试样中被测成分气化逸出,前后试样重量之差来计算沉淀法:使待测组分沉淀出来，转化为称量形式提取法:使被测组分从原来的溶剂中定量的转入提取剂中,称量剩余物的质量或将提出液中的溶剂蒸发除去，称量剩下的重量电解法:被测金属离子在电极上析出.称重特点:准确度高费时，繁琐不适合微量组分二、沉淀重量法对沉淀的要求试样溶液+沉淀剂沉淀形式↓过滤烘干洗涤灼烧称量形式↓C1-+AgNO3AgCl处

2、理AgClMg2++(NH4)2HPO4MgNH4PO4处理Mg2P2O7称量形式与沉淀形式可以相同也可以不同要求:对沉淀形式的要求溶解度小;溶解损失不应超过0.2毫克易过滤和洗涤;纯净，不含杂质;易转化成称量形式;对称量形式的要求确定的化学组成性质稳定较大的摩尔质量测定铝称量形式Al2O3(M=101.96)8-羟基喹啉铝(M=459.44)如果在操作过程中损失沉淀1mg铝的损失量:A12O3:A12O3：2A1=1：xx=0.5mg8-羟基喹啉铝：A1(C9H6NO)3：A1＝1：xx＝0.06mg三.沉淀的溶解度及其

3、影响因素(一)溶解度与溶度积1.固有溶解度和溶解度MA（固）MA（水）分子形式溶解M++A-进一步解离微溶化合物的分子溶解度称为固有溶解度溶解度S难溶化合物在水溶液中的浓度为水中分子浓度和离子浓度之和2、活度积和溶度积:MA（水）M++A-溶解度sMmAn＝mMn++nAm-溶解度：smsnsKsp＝[Mn+]m[Am-]n＝[ms]m[ns]n3、溶度积与条件溶度积上述公式只有在构晶离子无任何副反应时才适用当伴随副反应发生时，构晶离子可能以多种型体存在，假设其各型体的总浓度分别为[M’]及[A’]，则有：（二）、影响沉淀

4、溶解度的因素1.同离子效应当沉淀达平衡后，向溶液中加入组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降低的现象称为～构晶离子：组成沉淀晶体的离子称为～用BaSO4重量法测定SO42-含量时，以BaCl2为沉淀剂，计算等量和过量0.01mol/L加入Ba2+时，在200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失量等量时：过量0.01mol/L时：可以增大构晶离子的浓度，降低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应,而使溶解度增大一般——过量50%～100%为宜非挥发性——过量20%～30%2.盐效应溶液中存

5、在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时要考虑盐效应的影响分别计算BaSO4在纯水和0.01mol/LNaNO3溶液中的溶解度在纯水中的溶解度：在0.01mol/LNaNO3溶液中的溶解度：与在纯水中的溶解度相比较增大了S/S01.61.41.21.00.0010.0050.01KNO3/(mol·L-1)BaSO4AgClAgCl的溶解度在相同条件下只增大了15%盐效应曲线3、酸效应:增大溶解度影响弱酸阴离子An-MA(固)Mn++An-H+HA●●●[

6、An-´]降低了构晶离子的浓度使沉淀溶解平衡移向溶解[H+]↑，S↑比较pH=2.0和pH=4.0时CaC2O4的沉淀溶解度溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响4.络合效应:溶解度增大影响金属阳离子Mn+MA(固)Mn++An-L-ML●●●[M+´]aM(L)计算AgI在0.01mol/L的NH3中的溶解度在纯水中当沉淀剂本身又是络合剂时，应避免加入过多;因既有同离子效应，又有络合效应溶解度是增大还是减小应视沉淀剂的浓度而定如:Ag++Cl-AgClAgCl+Cl-AgCl2-AgCl2-+Cl-AgCl3-S最小同离子

7、效应络合作用pCl=2.4pCl5432101086420Sx106mol/LS(AgCl)-pCl曲线络合效应与沉淀的溶解度和络合物稳定常数有关，络合物越稳定，络位效应越显著，溶解度越大5.其他因素：A．温度：T↑，S↑，溶解损失↑(合理控制)注：根据沉淀受温度影响程度选择合适温度沉淀→加热溶液陈化→加热微沸过滤、洗涤沉淀温度影响大的沉淀→冷至室温再过滤洗涤温度影响小的沉淀→趁热过滤洗涤B．溶剂极性：溶剂极性↓，S↓，溶解损失↓(加入有机溶剂)C．沉淀颗粒度大小：同种沉淀，颗粒↑，S↓，溶解损失↓(粗大晶体)D．沉淀的结

8、构：亚稳定型S↑，稳定型S↓2.晶核的形成过程及其影响沉淀类型的因素沉淀的形成过程，包括晶核的生成和沉淀颗粒的生长两个过程均相成核异相成核长大凝聚构晶离子晶核沉淀颗粒无定形沉淀晶形沉淀(1）晶核的形成与长大对于晶核的形成机理，目前尚无成熟的理论定向排列一般认为:（1）晶形沉淀：颗粒直径0.1～1μm，排