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《卡宾的最新研究进展【毕业论文】》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。
1、本科毕业论文（20届）卡宾的最新研究进展专业：应用化学摘要：在最近五年里，出现了各种各样的新型卡宾，例如含碳卡宾的络合物（非NHCs），它的特点是稳定性比σ-共价键更强。它们的合成路线，化学特点以及稳定性，电负性，协调性，和催化性能，常常人们的用来与氮杂环卡宾比较。本文主要运用比较的方法,介绍了几种新型卡宾，并详细阐述了它们的制备方法，化学性质和结构特点。关键词：N-杂环卡宾；制备方法；化学特点；稳定性ThenewdevelopmentofstudyofcarbeneAbstract:Duringthelastfiveyears,newtypesofstablecyc
2、liccarbeneswithstrongerdonorproperties,aswellasrelatedcarbon-basedligands(whicharenotNHCs),havebeendeveloped.Theirsynthesisandcharacterizationaswellasthestability,electronicproperties,coordinationbehavior,andcatalyticactivityoftheensuingcomplexesarediscussed,andcomparisonswiththeirNHCco
3、usinsarepresented.Keywords:N-heterocycliccarbene;synthesis;characterization;stability目录1前言12二磷杂环卡宾12.1二磷杂环卡宾的发展史12.2二磷杂环卡宾的制备方法,化学特性和结构稳定性22.3二磷杂环卡宾配位体性质33.N,P-杂环卡宾33.1N,P-杂环卡宾的研究背景33.2N,P杂环卡宾的制备方法，化学特点和结构稳定性44．N,R-杂环卡宾64.1N,R-杂环卡宾的研究背景64.2N,R-杂环卡宾的制备，化学特点及结构稳定性74.3N,R杂环卡宾配位体性质95Cyclic(
4、Amino)(ylidic)卡宾95.1Cyclic(Amino)(ylidic)卡宾的研究背景95.2Cyclic(Amino)(ylidic)卡宾的制备，化学特点及结构稳定性105.3Cyclic(Amino)(ylidic)卡宾配位体性质和相关催化剂116环己二烯烃卡宾126.1环己二烯烃卡宾的研究背景126.2环己二烯烃卡宾的制备，化学特点及结构稳定性137总结与展望13参考文献：14致谢171前言近年来，对于同性质催化剂研究的成功，大大推动了各种配位体结构在不同领域中的应用。其中一个惊人的成果便是对氮杂环卡宾（NHCs）的应用，因为此类卡宾有很强的σ-共价键
5、。自从卡宾作为一种中间配体被发现后，在有机化学中就扮演着一个重要角色。1950年skell等人就开始了对卡宾的研究[1]。1964年Fischer等人将卡宾引入无机和有机化学中，金属卡宾在有机合成和大分子化学中得到了广泛的应用[2]。1968年ofele和wanzliek先后报道了N-杂环卡宾金属络合物I[3]和II[4]（图1-1），但他们仅限于金属络合物的研究。1991年Arduengo第一次分离得到游离的N-杂环卡宾III[5]（图1-1）以后，N-杂环卡宾引起了人们的广泛注意。近二十年来，N-杂环卡宾的金属络合物作为催化剂，已得到广泛应用。图1-1即使NHCs
6、的结构可以粗略的被改变，但是任何的结构改变始终与其同系物含磷杂环卡宾相去甚远。我们现已知道很多种稳定的芳香族卡宾，但是它们只是勉强与金属配位体结合，而且更加易碎。在最近五年里，出现了各种各样的新型卡宾，例如含碳卡宾的络合物（非NHCs），它的特点是稳定性比σ-共价键更强。它们的合成路线，化学特点以及稳定性，电负性，协调性，和催化性能，常常人们的用来与氮杂环卡宾比较。本文主要运用比较的方法,介绍了几种新型卡宾，并详细阐述了它们的制备方法，化学性质和结构特点。2二磷杂环卡宾2.1二磷杂环卡宾的发展史二磷卡宾与NHC其中一个主要不同点是NHC的两个N原子被P取代，成为一个含
7、有双P原子的杂环卡宾（PHCs）[6]。一些文献中提到，PHCs是不稳定的，而且合成困难,但PHCs确可以作为过渡金属的强σ供体络合物。我们也知道脂肪族二磷杂环卡宾不能在溶液中显示光谱特性，甚至是在-78℃，主要原因是其分子内部结构，特别是1,2迁移[7]。但是,由于空间几何作用的影响,这些分子内作用力在环状体系内影响比较小,因此PHCs比其脂肪族的形态更稳定.通过计算可知,前体NHC的氮原子中心体在一个稳定地环境中,[8]尽管PHC的中心磷原子体现出强烈的锥形,但也无法替代键的角色[9]。Schleyer等则认为:“15低价键的能量取决于是否能形成
