卡宾的研究进展【文献综述】

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1、毕业论文文献综述应用化学卡宾的最新研宄进展1前言近年来，对于同性质催化剂研宂的成功，大大推动了各种配位体结构在不同领域中的应用。其屮一个惊人的成果便是对氮杂环卡宾（NHCs）的应用，因为此类卡宾有很强的o-共价键。自从卡宾作为一种中间配体被发现后，在有机化学中就扮演着一个重要角色。1950年skell等人就开始了对卡宾的研究:1］。1964年Fischer等人将P宾引入无机和有机化学屮，金属卡宾在有机合成和人分子化学中得到了广泛的应用［2］。1968年ofele和wanzliek先后报道了N-杂环卡宾金属络合物严和11［4］（图1-1），但他们仅限于金属络合物的研究。

2、1991年Arduengo第一次分离得到游离的N-杂环卡宾1115］（图1-1）以后，N-杂环卡宾引起了人们的广泛注意。近二十年来，N-杂环卡宾的金属络合物作为催化剂，已得到广泛应用。RI[>:RCr(CO)：iRII2+III图1-1即使NHCs的结构可以粗略的被改变，但是任何的结构改变始终与其同系物含磷杂环卡宾相去甚远。我们现已知道很多种稳定的芳香族卞宾，但是它们不是勉强与金属配位体结合，就是使金属混合物更加易碎。在最近五年里，岀现了各种各样的新型卡宾，例如含碳卡宾的络合物（非NHCs）,它的特点是稳定性比o-共价键更强。它们的合成路线，化学特点以及稳定性，电负性

3、，协调性，和催化性能，常常人们的用来与氮杂环卡宾比较。本文主要运用比较的方法，介绍了几种新型卡宾：二磷杂环卡宾、胺磷杂环卡宾。并详细阐述了它们的制备方法，化学性质和结构特点。2二磷杂环卡宾2.1二磷杂环卡宾的发展史二磷卡宾与NHC其中一个主要不同点便是NHC的两个N原子被P取代，成为一个含有双P原子的杂环卡宾（PHCs）.［611前言近年来，对于同性质催化剂研宂的成功，大大推动了各种配位体结构在不同领域中的应用。其屮一个惊人的成果便是对氮杂环卡宾（NHCs）的应用，因为此类卡宾有很强的o-共价键。自从卡宾作为一种中间配体被发现后，在有机化学中就扮演着一个重要角色。19

4、50年skell等人就开始了对卡宾的研究:1］。1964年Fischer等人将P宾引入无机和有机化学屮，金属卡宾在有机合成和人分子化学中得到了广泛的应用［2］。1968年ofele和wanzliek先后报道了N-杂环卡宾金属络合物严和11［4］（图1-1），但他们仅限于金属络合物的研究。1991年Arduengo第一次分离得到游离的N-杂环卡宾1115］（图1-1）以后，N-杂环卡宾引起了人们的广泛注意。近二十年来，N-杂环卡宾的金属络合物作为催化剂，已得到广泛应用。RI[>:RCr(CO)：iRII2+III图1-1即使NHCs的结构可以粗略的被改变，但是任何的结构

5、改变始终与其同系物含磷杂环卡宾相去甚远。我们现已知道很多种稳定的芳香族卞宾，但是它们不是勉强与金属配位体结合，就是使金属混合物更加易碎。在最近五年里，岀现了各种各样的新型卡宾，例如含碳卡宾的络合物（非NHCs）,它的特点是稳定性比o-共价键更强。它们的合成路线，化学特点以及稳定性，电负性，协调性，和催化性能，常常人们的用来与氮杂环卡宾比较。本文主要运用比较的方法，介绍了几种新型卡宾：二磷杂环卡宾、胺磷杂环卡宾。并详细阐述了它们的制备方法，化学性质和结构特点。2二磷杂环卡宾2.1二磷杂环卡宾的发展史二磷卡宾与NHC其中一个主要不同点便是NHC的两个N原子被P取代，成为一

6、个含有双P原子的杂环卡宾（PHCs）.［61—些文献屮有提到对PHCs的稳定性和合成的闲难表示焦虑，但它们也认为PHCs可以作力过渡金属的强0供体络合物。我们也知道脂肪族二磷杂环卡宾不能在溶液中显示光谱特性，甚至是在-78°C，主要原因是其分子内部结构，特别是1,2迁移。［7］但是,因为空间儿何作用的影响,这些分子内作用在环状体系内影响比较小，因此就有理巾相信PHCs比其脂肪族形态更稳定.通过计算可知，前体XHC的氮原子中心体在一个稳定地环境中，［8］尽管PHC的中心磷原子体现出强烈的锥形,但也无法替代错误!未找到引用源。键的角色。因此，我们可以得到前体不饱和NHC(

7、B)在79kcalmOr1［8al的单峰和相应的PHC在21kcalmor119bl处的三峰；后一类物质被预测认为相对于二聚物来说，极不稳定。［9a］然而，Schleyeretal.认为：“低价键的能M取决于是否能形成最有利的平而结构.”同样的，NyulaSZillQj在研究了一些标准之后，认为二维磷比毗咯更具芳香性；比如二维磷的NICS标准值是-17.4.但毗咯只有-14.7。这些结论提出了，如果一个二维环境可以负担中心磷原子，那么PHC会比NHC更稳定，而且拥有更强的o键配位体。一种得到二维平面的方法便是用取代基取代，然后把中心磷原子包容在杂环中