无机化学p区元素

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1、第十二章p区元素ⅢA~ⅦA族和0族元素共计31种元素。1一、价层电子结构特征及性质第一节p区元素概述1.价层电子结构与氧化态价层电子结构ns2np1-6，既可以失电子，又可以得到电子。同一周期，从左到右，得电子能力增加。同一主族，从上到下，得电子能力减弱。氧化态：同一主族，从上到下，最高氧化态的稳定性依次降低，低氧化态的稳定性依次增大。惰性电子对效应22.原子半径原子半径的大小取决于有效核电荷数和元素的价层电子构型。同一周期，从左到右，原子半径随着原子序数的增加而减小。从而导致了电离能增大、电子亲和能增加、非金属性增强。同一

2、主族，从上到下，原子半径逐渐增大，得电子能力降低，由非金属过渡到金属。33.第二周期p区元素性质的特殊性价层电子构型ns2np1-6，没有能量相近的空轨道可以利用。4.p区元素化合物p区元素电负性比较大，价层轨道电子数比较多，可以形成共价键、离子键、配位键。5.p区元素化合物的生物效应4二、氧化物水合物的酸性和氧化还原性(一)无机酸的强度及影响因素无机酸质子(H+)与中心原子直接相连的氢化物质子通过氧原子再与中心原子相连的含氧酸无机酸强度质子释放的难易程度即与质子相连原子对质子的束缚力该原子的电子密度有关电子密度越低，对质子

3、的引力越小，质子越易被释放，酸性越强，反之亦然。5氢化物的酸性规律NH3H2OHFPH3H2SHClAsH3H2SeHBrH2TeHI酸性增加酸性增加61.无机含氧酸的结构HmXOn2.含氧酸的酸性(1)中心原子的电负性越强，酸性越强。例如：酸性H4SiO4HBrO>HIO(2)同一元素不同价态的含氧酸中，高价态的酸性一般比低氧化态的酸性强。(3)中心原子的非羟基氧越多，酸性越强。HClO4>HClO3>HClO2>HClO7(二)无机酸氧化还原性及影响因素(1)同一周期最高氧化

4、态含氧酸氧化性从左至右增强。1.含氧酸氧化还原性强弱规律例如：氧化性H4SiO4

5、HClO3﹥HClO4;H2SO3﹥H2SO492.影响含氧酸氧化能力强弱的因素(1)中心原子结合电子的能力一般含氧酸中心原子结合电子的能力越大，氧化性越强(2)中心原子与氧原子之间键的强弱一般来说，R—O键越多，该含氧酸就越稳定，它的氧化性也就越弱。(3)其它过程的能量效应如水的生成、沉淀的生成、溶剂化和去溶剂化作用等氧化还原反应10三、水解性1.水解反应的机理：亲核水解和亲电水解亲核水解：中心原子具有部分正电荷及空轨道，可以接受水中-OH上的孤对电子。11亲电水解：中心原子具有孤对电子，接受水中H的进攻。122.水解产物

6、的类型：产物类型与中心离子和负离子的性质有关，也与水解反应的机理有关。可以是碱式盐、氢氧化物、氧化物的水合物以及含氧酸等。3.影响水解的因素：(1)离子的极化作用和变形性：极化作用越强，变形性越大，越容易水解。(2)空轨道。双水解效应。13四、无机含氧酸盐的热分解(一)水合含氧酸盐受热1.脱水反应:△脱水无水盐难挥发含氧酸的水合盐碱金属和Ca、SrBa的水合盐2.水解反应:氢氧化物或碱式盐半径小、电荷高的金属离子的硝酸盐、碳酸盐发生此类分解(Be2+、Mg2＋、Al3＋、Fe3＋等)Fe(NO3)3·9H2OFe(OH)3M

7、g(NO3)2·6H2OMg(OH)NO314(二)无水含氧酸盐受热反应1.非氧化还原分解反应:△碱性氧化物(或碱)+酸性氧化物(或酸)特点:阴、阳离子通常不具有氧化或还原性.一般:碱金属、碱土金属的SO42-盐、CO32-盐、PO43-盐发生此类分解。2.氧化还原分解反应:(1)阴、阳离子，一个具有氧化性，一个具有还原性(2)阳离子稳定，但阴离子不稳定，且生成的酸性氧化物也不稳定(3)阳离子或者含氧酸根的中心原子处于中间价态，自身可以发生歧化反应。15(NH4)2Cr2O7Cr2O3＋N2＋4H2O△Hg2(NO3)22H

8、gO＋2NO2△2AgNO32Ag＋2NO2＋O2△Hg2CO3HgO＋Hg＋CO2△16(三)酸式含氧酸盐受热1.酸式硫酸盐、磷酸盐△焦磷(硫)酸盐或多聚体2NaHSO4Na2S2O7＋H2O△2Na2HPO4Na4P2O7＋H2O△2NaH2PO4(NaPO3)2＋2H2O△2.酸式碳