格氏反应过程中的安全对策与建议

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1、格氏反应过程中的安全对策与建议—、格氏反应及应用卤代烧在无水乙瞇或四氢咲喃、屮基四氢咲喃等溶剂中和金屈镁作用牛成烷基卤化镁RMgX,这种有机镁化合物被称作格氏试剂。格氏试剂可以与醛、酮等化合物发生加成反应，经水解后生成醇，这类反应被称作格氏反应。通常各种卤代坯和镁反应都可以生成格氏试剂，格氏试剂叮以用于许多反应，应用范围极广，是冇机合成中燄常用的试剂Z_。格氏反应通常包括格氏试剂的制备和格氏试剂与•其它物质反应两个部分。二、格氏反应的主要危险1、溶剂的影响。格氏反应使用的溶剂均为易燃物质，遇引火源容易发生

2、火灾，H具有较低的闪点和极低的引燃能量，在常温或较低的操作温度条件下也极易被点燃，同时具有较宽的爆炸极限范圉，与空气混合后很容易发生火灾、爆炸，在保存中接触空气会生成过氧化物，在使用升温时会自行发生爆炸。2、体系中水分的影响。在投料前没冇冇效去除水分将1?接影响反应的进行，特別是反应的引发，□镁易与水反应生成氢气并大量放热。即使本来是已经引发好了的，但是当滴加水分较高的原料后，由于水分（或是活泼质子）的诊响也会将反应盖火了，使反应不能正常进行，且格氏试剂水解后会生成易燃的烷桂气体。3、镁的用量和细度的影响

3、。钱的用量利农面积立接影响反应的活性，常用的主耍有镁条、镁粒、镁屑和镁粉。4、反应体系中氧的影响。溶剂在保存和使用中接他空气会生成一定量的过氧化物，当溶剂中过氧化物含量达到一定程度后，遇强热或振动等因素时会造成爆炸。5、引发剂的影响。若不能有效引发会使未反应物料大量积聚，造成釜内物料在局部过热的情况下突然发生反应形成窩温、高丿禾而发生爆炸。6、反应温度对格氏反应的影响。温度对于引发菲帘重要，若反应初期温度太低，则反应无法引发，导致卤代坯滴加过多大量积聚，当反应一旦开始后会急剧、大量放热，此时反应釜來不及将

4、热量导出会造成冲料、爆炸事故；若制备过程屮温度太低，则反应时间变长且反应不彻底并可能中止反应；若温度较髙，则易发生偶联反应生成副产，或造成易燃介质冲料、爆炸事故。7、悄性气体对反应的影响。若反应釜未采取氮气置换，反应过程釜内溶剂蒸发产生大量易燃气体，格氏制备的副反应中也会产主少量绘类可燃气体，它们与空气混合形成爆炸性混合气体，极易发牛.爆炸的危险。三、格氏反应的主要安全对策措施（一）物料利设备的要求格氏试剂对水十分嫩感，凡是具冇活泼氢的化合物都可以和格氏试剂反应，如醇、末端烘烧、伯胺及竣酸等。因此，在制备

5、格氏试剂时，应该使用无水试剂和干燥的装备。1、溶剂的选择。在格氏试剂制备中，溶剂的选择是关键，一•般会选择绝对乙储、无水四氮咲喃和无水甲基四氢咲喃这三种溶剂。山于四氧咲喃、甲基四氧咲喃的沸点比乙瞇高，因而以四氧咲喃、甲基四氢咲喃作溶剂进行格氏反应比用乙瞇要安全一些。芳香族卤化物-般选用四氢咲喃做溶剂，因为它们在乙瞇的沸点时候一般不能引发，需要升高反应温度才行；而用烷基卤化物做格氏反应时一般用乙储做溶剂，因为它们在较低温度卜-就可以引发。在绝人部分格氏反应中溶剂屮基四蛍咲喃和四氢咲喃是通用的，由丁•屮基四氢

6、咲喃的沸点（80°C）比四氢咲喃的沸点（66°C）高，这样就可以提高反应速度。另外格氏试剂在甲基四氧咲喃中的溶解度也较大，而甲基四氧咲喃在水中的溶解度比四氧味喃低，因此可以更容易地将格氏反应产物独立地包含在其中。溶剂使用前应采用淀粉碘化钾试剂测试贯是否含冇过氧化物，如果含冇过氧化物，则应采用还原剂业硫酸氢钠溶液进行洗涤处理，去除过氧化物后方可使用。2、镁料的选择。镁的用虽和细度应根据原料的反应活性來确定，在投料前绝対禁止镂提前打开包装眾露于空气环境中。每次用后，如冇剩余，应及时进行密闭保存。尽暈选用镁屑而

7、不用镁粉，以控制反应剧烈程度。3、设备的选择。生产格氏试剂的操作条件耍求无氧、无水，所以反应釜应设氮气保护的通入与流出管线和莫空管线。应选择导电性能良好、耐腐蚀的材质。反应釜搅拌的桨叶应足够低，搅拌效果强，不但要将反应液搅拌起來,而11要将镁料搅动起來,以保证反应充分。温度计套管也应足够长，能接触到反应液,以保证在反应物料较少时，能够实时监测反应物料实际温度。冇条件时宜采用反应釜壁直插武温度计，直接接触料液，并建议采用双温度计。反应釜上需设视镜，以及时观察反应的引发现彖。在温度变化快速准确显示的前提下，建

8、议通过温度变化在线监控判断反应的引发。4、载体的选择。在严格控制使用溶剂水分情况下，由于设备结构、腐蚀的原因或由于检查不到位，可能使加热和冷媒的载体蒸汽、热水、冷却水、冷冻盐水漏入反应体系而发生安全事故，建议选择非活泼质子类物质（与镁、格氏试剂不发生反应的物质如汕类、烷烧类）、且木身安全可靠的作为加热和冷媒的载体。（二）反应过程安全耍求1、投料时应注意的问题。投料前应确保反应设备绝对干燥，投料时原料的管道跟溶剂的管道应分开，否