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1、超声波引发格氏反应制备几种香料袁金亮1作者简介：袁金亮（1979－），男(汉)，江西宜春人，工程师，毕业于中山大学化学与化学工程学院，主要从事精细有机化学品的研究和开发。电话:020-85577715,E-mail:jl07951682003@yahoo.com.cn甄宏爝2(1.广州道明化学有限公司，广东广州510665；2.广州百花香料股份有限公司，广东广州510725)摘要：以超声波为引发条件，引发制备格氏试剂，从而制备几种香料：二甲基苄基原醇、4-甲基-3-癸烯-5-醇、1-辛烯-3-醇、8-烯丙基-8-羟基三环[
2、5,2,1,02,6]癸烷。与常规引发条件相比，超声波引发格氏反应具有反应时间短、节约能源、操作简便、产率高等优点。关键词:合成；超声波；格氏反应；香料SynthesisofsomeAromaChemicalsbyGrignardReactionwithSupersonicasrevulsantYUANJin-liang1ZHENHong-jue2（1.GuangzhouDaomingchemicalcorporationlimited,Guangzhou,510665,China;2.GuangzhouBaihuaFla
3、vors&FragrancesCo.,Ltd.,Guangzhou,510370,China）Abstract:ThispapersummarizesthesynthesisofDimethylBenzylCarbinol、4-Methyl-3-decene-5-ol、1-Octene-3-ol、8-Allyl-8-hydroxytricyclo[5,2,1,02,6]decanebyGrignardReactionwithSupersonicasrevulsant.Comparewiththeordinarycondit
4、ions,thismethodhaveuniqueadvantagesuchasshorttimeforreaction,saveresource,simpleoperationandhighyield,etc.Keywords:synthesis;Supersonic;GrignardReaction;Aroma1前言在无水溶剂（一般为乙醚、四氢呋喃）中，镁可以和许多脂肪烃或芳香烃的卤素化合物发生反应，生成镁有机化合物，人们称为格氏试剂；格氏试剂活性很高，易和－OH、－C=O、－C－X等各种化合物反应，反应活性也各不相同
5、，与镁有机化合物发生的反应称为格氏反应，Grignard所进行的有机镁化合物的合成一般表示如下[1]:因为卤代烷基反应活性各不相同，一般需要采用单质碘为引发剂[2]。单质碘虽然用量很少，但其有剧毒；传统格氏反应要求使用严格干燥的乙醚，不好操作，而在超声波辐射下，反应可用普通试剂而无需干燥，反应诱导期可缩短到几秒[3]。使用超声波辐射法对格氏试剂工业化生产具有非常重要的意义[4]。格氏试剂是一种极为有用的试剂，它可以进行许多反应，主要反应如下：格氏反应最早用于合成香料是苯乙醇的合成，近代一些花香型原醇类香料也沿用格氏反应[5
6、]。随着合成香料的发展以及有机化学家对香气和化学结构关系的探索，格氏反应在合成香料中的应用越来越广，发展潜力越来越大。2超声波引发下一些香料的合成作者在研究过程中，利用超声波引发格氏反应制备以下几种香料，在产品产率、纯度都有不同程度的提高，在香气方面更显得透发、殷实。现介绍如下：2.1二甲基苄基原醇二甲基苄基原醇为一种柔和芳香的香原料，具有丁香香气，并带有草香和木香香调，是丁香型香精的主要成分，外观为无色至浅黄色液体，易趋于结晶[6]。它广泛用于百合、素心兰、水仙、铃兰等花香型香精中，也可用于食用香精配方中。随着香精香料行
7、业的快速发展，其用量迅速扩大，每年用量超过300多吨。二甲基苄基原醇的合成大多采用格氏反应，先将氯化苄与镁在超声波辐射下反应生成氯化苄格氏试剂，再将丙酮滴加入上述格氏试剂中缩合，继而水解而得。反应式如下：在超声波清洗器（CQ250型，功率250W，频率33KHz，上海超声波仪器厂，下同）里，装上500ml三口烧瓶，并装上搅拌器、温度计、回流冷凝管和滴液漏斗，加入10.0g金属镁、40ml四氢呋喃，开动超声波辐射，在搅拌下滴加50g氯化苄和40ml四氢呋喃预混物。滴加完毕保持微沸0.5h，停止超声波，然后滴加30g丙酮和30
8、ml四氢呋喃的预混物。料加毕后继续反应3h，然后用氯化铵饱和溶液水解，粗品进行精馏，收集85℃～87℃/900Pa的馏分，得产品二甲基苄基原醇54.5g，含量98.2%（GC法），反应得率91.6%。2.24-甲基-3-癸烯-5-醇4-甲基-3-癸烯-5-醇（商品名：Undecarertol）是奇华顿公
