仪器分析考试

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1、第二章：气相色谱分析(GC)色谱分析：色谱法是一种分析方法。他利用物质在两相屮分配系数的微小差异，当两相做相对移动吋,是被测物质在两相之间进行反复多次分配，这样原来微小的分配差界产牛了很大的效果,使各组分分离，以达到分离、分析以及测定一些物理化学常数的忖的。2.气相色谱仪的构成：1•载气系统：气源、气体净化、气体流速控制部件；2•进样系统：进样器、汽化室；3•色谱柱和柱箱：管柱、固定相、温度控制装置；4•检测系统：检测器、放大器、检测器的电源控温装置；5•记录及数据的处理系统：记录仪、积分仪、色谱工作站。5

2、)一些术语：•保留值：表示试样中各组分在色谱柱中的滞超时间的数值；•死时间：指不被固定相吸附或溶解的气体从进样开始到柱后出现浓度最大值吋所需的时间，死时间正比于色谱柱的空隙体积；•保留时间：指被测组分从进样开始到柱后出现浓度的最人值所需的时间；•调整保留时间：指扣除死时间后的保留时间；•相对保留值：指某组分2的调整保留值与另一组分1的调整保留值Z比。(2)分配系数K：在一定温度下组分在两相之间分配达到平衡时的浓度比称为分配系数K组分在固定相中的浓度二Cs组分在流动相中的浓度一鬲由此可见，气象色谱分析的基本原

3、理是基于不同物质在两相间具有不同的分配系数。—八si.>tR一伽tM(3)分配比k=tM(4)塔板理论：•理论塔板高度H•在气相色谱中，塔板数n值是很大的，约为IO3-106叫)•色谱峰越窄，塔板数n越多，理论塔板高度H就越小，此时柱效能越高5•速率理论：•h=A+色+C“其中A称为涡流扩散项，B称为分子扩散系数，C为传质阻力系数U•使用适当细粒度和颗粒均匀的担体，并尽量填充均匀，是减少涡流扩散，提高柱效的有效途径。对于空心毛细管柱，A项为0；•采用相对分子质量较大的载气（如氮气），可使B项降低；•采用粒度

4、小的填充物和相对分子质量小的气体（如氢气）作载气可使气相传质阻力系数Q减小，可提高柱效。1・分离度R：相邻两组分色谱峰保留值之差与两个组分色谱峰峰底宽度总和之半的比值2.n有效=16R2(——)2a--(71+72)2ZVL=6R——F・H有效a-其中a柱选择性的量度3・分离操作条件的选择:(1)色谱柱(2)载气与流速(3)柱温（4）进样条件15）在气•固色谱法中作为固定相的吸附剂，常用的有非极性的活性炭、弱极性的氧化铝、强极性的硅胶等。18）对固定液的要求：1•挥发性小，在操作温度下有较低蒸气压，

5、以免流失；2•热稳定性好，在操作温度下不发生分解，在操作温度下呈液体状态；3•对试样各组分有适当的溶解能力，否则组分易被载气带走而起不到分配作用；4•具有高地选择性，即对沸点相同或相近的不同物质有尽可能高地分离能力；5•化学稳定性好，不与被测物质起化学反应。气相色谱检测器：浓度型检测器：热导检测器、电子捕获检测器质量型检测器：氢火焰离了化检测器、火焰光度检测器2.影响热导检测器灵敏度的因素：•电流增加，灵敏度得到提高，但电流太大会将钩丝烧坏；•池体温度低，池体和钩丝的温度差就人，能使灵敏度捉高，但温度不能太

6、低，否则被测组分将在检测器内冷凝；•载气与试样的热导系数相差愈大，则灵敏度愈高，应选择热导系数大的气体（例如H2或恥）作载气；•选择阻值高的热敏元件，灵敏度就高;25）氢火焰离子化检测器适用于痕量有机物的分析。26）电子俘获检测器的选择性：是指它只对具冇电负性的物质（如含冇卤素、硫、磷、氮、氧的物质）冇响应，电负性愈强,灵敏度愈高。27）火焰光度检测器：是对含磷、含硫的化合物具有高选择性和高灵敏度的一种色谱检测器。28）检测器的性能指标：AD•灵敏度s=—△03N•检出限D=——是指检测器恰能产生和噪声相鉴

7、别的信号时，在单位体积或时间需S向检测器进入的物质质量。N为检测器的噪声，单位为mV,S为灵敏度，D越小，说明仪器越敏感•最小检出量Q0=1.065/

8、/2>/）（质量型）更能反映仪器的性能，不仅与检出限成正比，还与林效率及操作条件有关。有哪些常用的色谱定量方法?试比较它们的优缺点和使用范围？1.外标法外标法是色谱定量分析屮较简易的方法.该法是将欲测组份的纯物质配制成不同浓度的标准溶液。使浓度与待测组份相近。然后取固定量的上述溶液进行色谱分析.得到标准样品的对应色谱团，以峰高或峰面积对浓度作图.这些数据应是

9、个通过原点的直线.分析样品时，在上述完全相同的色谱条件下，取制作标准曲线时同样量的试样分析、测得该试样的响应讯号后.由标谁曲线即可查出具百分含量.此法的优点是操作简单，因而适用于工厂控制分析和自动分析；但结果的准确度取决于进样量的重现性和操作条件的稳定性.2.内标法当只需测定试样中某几个组份.或试样中所有组份不可能全部出峰吋，可采用内标法.具体做法是:准确称取样品，加入一定量某种纯物质作为内标物，然后进行色谱分析