胺的化学性质

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1、第十三章含氮有机化合物含氮有机化合物是指含有碳氮键的有机化合物，它们在生物体中起着重要的作用。第一节胺一、胺的分类和命名胺是氨的烃基衍生物，它可看作是氨分子中的1个氢或几个氢原子被烃基取代后的产物。（一）胺的分类1．根据胺分子中氮原子上所连烃基的数目不同，可分为伯胺、仲胺和叔胺。R—NH2R—NH—R′伯胺肿胺叔胺2．根据胺分子中氮原子上所连的烃基种类不同，可分为脂肪胺和芳香胺。R—NH2Ar—NH2脂肪胺芳香胺氮原子与脂肪烃基直接相连为脂肪胺，与芳环直接相连为芳香胺。3．根据胺分子中氨基的数目不同，可分为一元胺、二元胺和多元胺。一元胺：CH3—CH2—NH2二元胺：H2N—CH

2、2—CH2—NH2例如：脂肪胺芳香胺请注意：伯胺、仲胺、叔胺与伯醇、仲醇、叔醇的区别，胺是根据氮原子上所连烃基数目来分为伯胺、仲胺、叔胺，而醇则是根据羟基所连的烃基来分为伯醇、仲醇、叔醇。例如：（二）胺的命名1．简单的胺以胺为母体，按烃基的名称称为某胺。例如：2．仲胺和叔胺的氮原子上连的烃基相同时，用二或三标明烃基的数目，写在烃基名称前；烃基不同时，从简单到复杂依次写出烃基的名称。例如：（CH3）2NH（CH3CH2）3N（C6H5）3N二甲胺三乙胺三苯胺3．芳香仲胺和叔胺的氮原子上连有烃基时，以芳香胺为母体，在烃基前标上“N-”，以区别连接在芳环上的烃基。例如：4．多元胺可参照

3、多元醇命名，二元胺称为某二胺。例如：H2N—CH2—CH2—NH2H2N—CH2—CH2—CH2—CH2—NH2乙二胺1，4-丁二胺5．对于结构复杂的胺，则以烃为母体，氨基用为取代基命名。例如：学生思考：胺和醇的结构与命名的异同点。二、胺的性质胺和氨相似，其氮原子上都存在未共用的电子对，其化学性质主要决定于此对电子对。（一）碱性胺和氨相似，水溶液呈弱碱性。这是由于胺分子中氮原子上未共用的电子对能接受水中的H+离子，使溶液中的OH-浓度增大，所以溶液呈碱性。NH3+H2ONH4++OH-R—NH2+H2OR—NH3++OH-胺都是弱碱，不同的胺碱性强弱不同。1．脂肪胺的碱性比氨强，

4、并且仲胺＞伯胺＞叔胺。二甲胺＞甲胺＞三甲胺＞氨pKb3.273.364.244.752．芳香胺的碱性比胺弱，即：脂肪胺＞氨＞芳香胺。并且：pKb8.939.159.3013.0近于中性3．胺能与强酸作用生成盐。例如：CH3—NH2+HClCH3—NH3+Cl-(或CH3—NH2·HCl)氯化甲铵盐酸甲胺胺的盐是结晶性固体，有固定的熔点。铵盐易溶于水，其水溶液与氢氧化钠等强碱作用，可游离出原来的胺。例如：因此，可利用胺的碱性与成盐的性质，鉴别、分离提纯胺。（二）酰化反应胺与酰卤或酸酐反应，胺的氮原子上的氢原子被酰基（RCO—）取代生成酰胺，此反应称为酰化反应。伯胺和仲胺的氮上都有氢

5、原子，能发生酰化反应胺，而叔胺的氮上没有氢原子，故不能发生酰化反应。例如：CH3CH2NH2+（CH3CO）2OCH3CONHCH2CH3+CH3COOH乙胺乙酸酐乙酰乙胺乙酸在碱性溶液中，伯胺、仲胺也可与苯磺酰氯发生苯磺酰化反应，叔胺的氮上没有氢原子不反应。反应产物苯磺酰伯胺，氮上还有一个氢原子，受苯磺酰基的强吸电子诱导效应的影响而呈弱酸性，可与碱反应成盐而溶于碱性溶液中。而苯磺酰仲胺的氮原子上没有氢原子，不溶于碱性溶液。利用这些性质可以鉴别和分离三种胺类，此反应称为兴斯堡(Hinsberg)反应。（三）胺与亚硝酸的反应胺都能与亚硝酸反应，但伯、仲、叔胺所得产物不相同。1．伯胺

6、与亚硝酸的反应脂肪伯胺与亚硝酸的反应先生成重氮盐，但不稳定，在低温(0℃~5℃)也立刻分解，定量地放出氮气。芳香伯胺与亚硝酸反应，生成较稳定的重氮盐，在0℃~5℃下不分解，但在室温时即分解而放出氮气。此反应能定量放出氮气，可用于伯胺的定量测定。2．仲胺与亚硝酸反应脂肪仲胺或芳香仲胺与亚硝酸反应都生成N-亚硝基胺，仲胺氮上氢原子被亚硝基（—NO）取代。例如：（CH3CH2）2NH+HO—NO（CH3CH2）2N—NO+H2O二乙胺N-亚硝基二乙胺3．叔胺与亚硝酸的反应脂肪叔胺与亚硝酸的反应生成不稳定的水溶性亚硝酸盐。（CH3CH2）3N+HNO2[(CH3CH2)3NH]+NO2-

7、三乙胺亚硝酸三乙铵芳香叔胺与亚硝酸的作用，不生成盐，而是在苯环的对位引入亚硝基(—NO)，生成对亚硝基芳叔胺。例如：亚硝基化合物在强酸条件下反应的产物呈桔红色，如加碱到碱性，即从桔红色转变为翠绿色。颜色的变化是由于在酸性和碱性溶液中，亚硝基化合物的结构不同。根据亚硝酸与脂肪族和芳香族伯、仲、叔胺反应的不同，可以鉴别不同的胺。（四）苯胺与溴水的反应芳香族胺的氮原子上未共用电子对与苯环发生供电子共轭效应，使苯环电子云密度增大，在氨基的邻、对位增大更加显著，使芳胺更易发生亲电取代反应，