【精品】铑_双膦配体催化均相内烯烃氢甲酰化反应的研究进展

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1、第30卷第6期Vol.30No.6催化学报ChineseJournalofCatalysis2009年6月June2009综述：577-586文草编号：0253-9837(2009)06^)577.10链/双麟配体催化均相内烯炷氢甲酰化反应的研究进展刘雯静，袁茂林，付海燕，李瑞祥，陈华四川大学化学学院有机金属络合催化研究所，绿色化学与技术教育部重点实脸室，四川成祁610064摘要：烯炷魚甲酰化反应是工业匕合成醛的聲要方法.宙于双麟配体良好的配位能力•形成的链配合物有很好的催化活性，在内烯绘氢甲酰化反应中，可以有效地捉高II链醛选择性.本文系统地综述了近年來双勝配体铉

2、配合物催化均相内烯婭氢甲酰化反应的研究进展，讨论了双般配体结构对催化剂活件和生成口链醛选择性的影响.关键词：链；或購配体；内烯婭；氧卬酰化中图分类号：0643文献标识码：AProgressofRhodium/Diphosphine-CatalyzedHomogeneousHydroformylationofInternalOlefinsLIUWenjing,YUANMaolin,FUHaiyan,LIRuixiang,CHENHua*KeyLaboratoryofGreenChemistryandTechnologyofMinistryofEducation,Ins

3、tituteofHomogeneousCatalysis,CollegeofChemistry,SichuanUniversity,Chengdu610064.Sichuan.ChinaAbstract:Hydroformylationofolefinsisoneoftheimportantindustrialprocesses・Duetothestrongcoordinationabilityandthegoodcatalyticactivityoftheirrhodiumcomplexes.diphosphineligandscanincreasethesel

4、ectivityforlinearaldehydesinthehydroformylationofinternalolefins.Theinfluenceofstructuralchangingofdiphosphineligandsontheactivityandtheselectivityforlinearaldehydesinhydroformylationofinternalolefinswerealsoextensivelyintroduced・Thisreviewsystematicallysummarizedtheprogressmadeinhomo

5、geneoushydroformylationofinternalolefinscatalyzedbydiphosphine-rhodiumcomplexesinthepastfewyears・Keywords:rhodium;diphosphorousligand;internalolefin;hydroformylation烯炷氢甲酰化反应是指烯炷与CO利H2在催化剂的作用下生成醛的反应，产物醛绝犬部分被进--步加工成醇、竣酸、胺和轻基醛等产品.其中醇的最大用途是用作溶剂及合成表面活性剂和增塑剂的原料.随着塑料加工、汽车工业、电缆工业以及建筑业的发展，对醇的需求

6、将越来越大.相对于末端烯坯而言，内烯炷价廉易得，因此内烯绘氢甲酰化反应的研究日益受到重视.人们不断探索和研究新的催化体系，以期能进一步提高内烯炷氢甲酰化反应的活性和直链醛选择性.其中对配体的改性是该研究的一个重要手段，不同类型的配体对烯炷氢甲酰化反应的活性、选择性乃至反应动力学影响很大.双麟配体具有特殊的电子效应和立体效应，对链催化烯绘氢甲酰化反应的活性和区域选择性有重要影响"7.本文主要对均相催化体系中铐催化的内烯绘氢甲酰化反应中双麟配体的应用及其对催化活性和直链醛选择性的影响进行综述.1含P-O键的双麟配体双麟配体中的两个磷原子可同时或分别与中心锂原子配位，避免

7、了使用大量的单麟配体以提高直链醛选择性.研究发现，具有某种特性的双磷配体能使其修饰的催化剂在活性、选择性和稳定性等方面表现出独特的性能叫相对于一般双隣配体而言，磷氧双麟配体，即亚收稿日2008-12-19.联系人：陈华.Tel:(028)81698759;Fax:(028)85412904;E-mail:scuhchen@163.com基金来源：国家自然科学基金(29792074).578化学报c(ch3)3(H3O3C(H3C)3C第30卷C(CH3)3图式1用于内烯炷氢甲酰化反应的配体1~4Scheme1.Ligands1-4forhydroformylat