§6-1弱电解质的电离平衡

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1、§6-1弱电解质的电离平衡一、一元弱酸、弱碱的电离一元弱酸HAc：HAc+H2OAc－+H3O+简写为：HAcAc－+H+则电离常数为：1电离常数K（Ka或Kb）意义：量度酸的强度或碱的强度Ka值大，酸的酸度大，相反成立；Kb值大，碱的碱度大，相反成立。同理，对一元弱碱NH3：NH3+H2ONH4++OH－2二、多元弱电解质的解离平衡对多元弱酸H2CO3，分级电离简写为：H2CO3HCO3－+H+(一级离解)+HCO3－CO32－+H+(二级离解)H2CO32H++CO32-(2)每级有解离常数K(1)分级解离解离常数亦分级，如：3结果：Ka1>>Ka2，则电离程度H2CO

2、3>>HCO3-。4CO32-主要来自二级解离,[S2-]≈Ka2(3)对于二元弱酸,酸根浓度近似等于Ka2如H2S[S2-]≈Ka2讨论:H2S=H++HS-x+yx-yHS-=H++Sx-yx+yy近似处理:x+y≈xx-y≈x返回15四稀释定律—指c（浓度）、电离度、K三者间定量关系：定义：令：起始：ca00平衡离解量：XX=α•c平衡浓度：ca―α•caα•caα•caHA+H2OH3O++A-返回16代入Ka式：展开得：近似处理，忽略X对ca的影响，ca―ca•α≈ca则：对于碱：—稀释定律7即：1/C，c↓，↑如0.1mol•l-1HAc和0.5mol•l-1H

3、Ac，0.1HAc0.5HAc经测：1.33%>0.593%②根据[离子]=C•结论：通常离子浓度随C而改变。返回18五溶液的pH值计算1、一元弱酸、弱碱溶液的pH值计算①忽略X对ca的影响,近似计算根据[离子]=C•可得：弱酸弱碱条件：c/Kb>500返回19②不忽略X对ca的影响从Ka式展开得：有一元二次方程用判别式求根对弱碱：条件：c/Kb<50010例5-1计算0.10mol/LHAc溶液的pH值。已知：Ka=1.8×10－5。解：由c/Ka=0.10/(1.8×10－5)>500，近似计算∴pH=2.8811例5-2计算0.10mol/L一氯乙酸（CH2ClCOO

4、H)溶液的pH值。已知：Ka=1.4×10－3。解：由c/Ka=0.10/(1.4×10－3)<500，则∴pH=1.96122多元弱酸、碱溶液pH值计算多元弱酸、碱分级离解，且有K1》K2>K3>…>Kn多元弱酸碱的pH值计算可近似按一元弱酸碱处理。例5-3计算25C时0.10mol·L－1H2S水溶液的pH值及S2－的浓度。已知：Ka1=1.3×10－7Ka2=7.1×10－1513解：因为Ka1》Ka2，且c/Ka1=0.10/(1.3×10－7)>500，近似计算∴pH=3.95因为H2S为二元弱酸，∴[S2-]=Ka23酸式盐溶液pH值计算通常按最简计算式处理：

5、14如NaH2PO4Na2HPO4NaHCO3例5-4计算下列溶液的pH值：①、0.20mol/LNaH2PO4②、0.20mol/LNa2HPO415已知：H3PO4的Ka1=7.6×10－3Ka2=6.3×10－8Ka3=4.4×10－13解：①、0.20mol/LNaH2PO4的pH值为：∴pH=4.66②、0.20mol/LNa2HPO4的pH值为：∴pH=8.77。返回116六、酸碱平衡的移动1、同离子效应作用原理：平衡移动原理用于溶液体系。如：加NaAcNa++Ac―Ac―为同名离子；NaAc同名离子强电解质。∵[Ac―]↑↑，使平衡向左移定义：同离子效应返回1

6、17求算：HAcH++Ac―（+NaAc；Cs）起始：CaCs平衡：Ca–xxCs+x近似处理Ca–x≈Ca，Cs+x≈Cs—弱酸体系同离子效应求算公式对弱碱：近似处理NH3•H2ONH4++OH-(+NH4Cl；Cs)182、盐效应：作用原理：考虑因素是离子间相互作用增强而使平衡移动。例：+NaClNa++Cl―∵+NaCl,密度d离子↑，离子间牵制作用↑，使定义：盐效应——问题4：HAc液中加入NaAc产生什么效应？返回119