有机化学16-arylN-2

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1、前次课总结芳香硝基化合物的还原酸性(单分子)和碱性(双分子)还原氢化偶氮苯衍生物的酸性重排：联苯胺重排芳环上的亲核取代反应和机理加成－消除机理苯炔机理：消除－加成过程苯炔的生成和反应§16.4芳香胺的制备一、芳香硝基化合物还原还原剂注意点1H2/Cat.同时还原-X和-CHO2FeorSn/HCl不还原-X和-CHO，但同时还原多硝基3(NH4)2S只还原1个硝基二、氨解三、Hoffman降级四、与卤代物的反应§16.5芳香胺的性质一、芳香胺的结构和性质碱性和亲核性：烷基化、酰基化(P.731,16.5.2(4))易被氧化与亚硝酸的反应(P.664,14.18)苯环被活化亲

2、电取代反应易进行(P.728,16.5.2)苯环易被氧化二、芳香胺的氧化(P.727,16.5.1)合成应用例：思考题：三、芳香胺的重氮化反应(P.734,16.7)增加重氮盐稳定性几个因素：环上有吸电子基阴离子为XΘ,HSO4Θ,BF4Θ分子内盐现制现用温度升高易水解成酚干燥时易爆炸§16.6芳香重氮盐的性质及合成应用(P.735)一、重氮盐的性质分析叁键的还原弱亲电试剂，偶联反应好的离去基团取代反应二、重氮盐的取代反应(P.736,16.8;16.9;16.10;16.12.1)离子型机理自由基机理取代反应的离子型机理：取代反应的协同机理(去氨基化)：副反应取代反应的自

3、由基机理I：用次磷酸去氨基化的可能机理：三、芳香重氮盐在合成中的应用例1：用易得的原料合成下面的化合物：反合成分析：合成路线：例2：方法一：方法二：合成思考题：例3：合成例4：合成：例4：三、重氮盐的还原(P.743,16.12.2)四、重氮盐的偶联反应：亲电取代反应(P.744,16.13)碱性条件下，与酚偶联若pH>10,有副反应机理(苯环上的亲电取代)：酸性条件下，与芳香叔胺偶合机理(苯环上的亲电取代)：重氮盐与芳香伯胺、仲胺的反应重排机理：偶氮化合物与染料应用光致变色指示剂