素有机化学与生命有机化学

《素有机化学与生命有机化学》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、有机化学OrganicChemistry一、有机磷化合物二、有机锂化合物第11章元素有机化合物有机化合物主要含有C、H以及O、N、S、X等元素。除此之外的其它元素都称为异元素，由异元素参与的有机化合物称为元素有机化合物。元素有机化合物分为两大类：金属元素有机化合物和非金属元素有机化合物。本章我们仅对有机磷和有机锂化合物作简单的介绍。一、有机磷化合物磷和氮原子同属第五主族(1s22s22p63s23p3)，它们所形成的化合物具有相似的结构。三甲胺三甲膦1、有机磷化合物的制备二甲基膦磷化钠磷化氢一取代

2、膦(伯膦)二取代膦(仲膦)三甲基膦(叔膦)2、Wittig反应Wittig反应是合成特殊烯烃的有效方法。磷叶立德（Ylide）叶立德分子中的碳负离子具有很强的亲核性。-HI三苯基亚甲基膦Wittig反应若以Grignard试剂合成，不能得到所需产物。例如二、有机锂化合物有机锂化合物的亲核性和碱性比Grignard试剂强。1、制备-10℃反应必须在惰性溶剂、低温、纯氮气氛中进行。2、化学性质反应与Grignard试剂相似，但活性更高，常用于空间位阻大的反应。（1）加成反应（2）烃基取代反应（合成对称

3、结构的烷烃）（3）二烷基铜锂的反应（合成不对称结构的烷烃）Corey-House合成卤代烃中的羟基、羰基、酯基、氰基和孤立双键不受影响。例如一、碳水化合物二、氨基酸和蛋白质第12章生命有机化学生命有机化学主要研究的对象是核酸、蛋白质、和多糖等大分子化合物及其参与生命过程的其它有机分子，它们是维持生命机器正常运转的最重要的基础物质。一、碳水化合物碳水化合物也称为糖，它是由碳、氢、氧三元素组成，最初人们发现，除碳之外，氢与氧之比与水相同。通式Cm(H2O)n，统称为碳水化合物。碳水化合物按分子大小可

4、分为三大类：单糖：不能再水解成更小分子的多羟基醛或酮。如葡萄糖、果糖等。低聚糖：能水解成两、三或几个分子单糖的碳水化合物，最重要的是二糖，如麦芽糖、蔗糖等。多糖：水解后能产生较多个分子单糖的碳水化合物。如淀粉、纤维素等。本章主要讨论葡萄糖。1、单糖——葡萄糖常见的单糖主要是含5-6个碳原子的分子,故称为戊糖和己糖.D-核糖D-2-脱氧核糖D-(+)葡萄糖D-(-)果糖（1）葡萄糖的开链结构——开链结构的论证这些反应都说明葡萄糖的结构是直链的。（2）葡萄糖的环状结构下列实验结果与事实不符。（a）D

5、-(+)-葡萄糖不能与NaHSO3发生加成（与醛的性质不符）。（b）D-(+)-葡萄糖（50℃以下结晶，mp146℃）溶于水，比旋光度由+112°逐步下降到+52.7°。D-(+)-葡萄糖（98℃以上结晶，mp150℃）溶于水，比旋光度由+19°逐步上升到+52.7°。这种变旋光现象，开链式结构不能解释。（c）在HCl存在下，葡萄糖与甲醇作用仅生成一分子加成产物（醛可以与两分子醇作用），形成的甲基-D-葡萄糖苷有两种结构，它们都没有变旋光现象。m.p.165℃[α]=+158°甲基-α-D-葡萄糖

6、苷m.p.107℃[α]=-33°甲基-β-D-葡萄糖苷α-D-(+)葡萄糖β-D-(+)葡萄糖对变旋光现象的解释：葡萄糖的环状结构存在α-、β-两种形式，它们的旋光性是不同的。m.p.146℃的结晶为α-型，m.p.150℃的结晶为β-型。在溶液中，它们可以通过开链式结构发生转化（动态平衡）。(α-)38%<0.5%(β-)62%在各构型中，以β-型的构型占优α-D-吡喃葡萄糖由于开链式结构量很少，游离的醛不能达到与NaHSO3形成沉淀。β-D-吡喃葡萄糖当与甲醇形成苷后（缩醛，不是半缩醛

7、），不能发生氧环式结构与开链式结构的动态平衡，就没有变旋光现象。甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷甲基-β-D-吡喃葡萄糖苷（3）葡萄糖的构型和标记葡萄糖分子中有4个手性碳，共有16个异构体。其中仅有一对对映体称为葡萄糖。葡萄糖构型的确定是以甘油醛为标准。D-甘油醛D-葡萄糖R/S命名:(2R,3S,4R,5R)-2,3,4,5,6-五羟基己醛D-(+)-葡萄糖旋光方向(+)或(-)与构型不是固定关系。D-(-)-核糖（4）葡萄糖的化学性质（a）还原性葡萄糖可以被Fehling试剂或Tollens试剂氧

8、化，被称为还原糖（果糖与其相似）。（b）脎的生成醛糖或酮糖与苯肼作用，生成苯腙，当苯肼过量时，则生成一种不溶于水的黄色结晶，称为脎。D-葡萄糖脎果糖也有类似的反应。（c）苷的生成葡萄糖苷羟基上的氢被其它基团取代后的化合物称为苷。例如；甲基-D-(+)-葡萄糖苷α-甲基-D-(+)-葡萄糖苷β-甲基-D-(+)-葡萄糖苷2、二糖二糖是一个单糖分子中的苷羟基和另一个单糖分子中的苷羟基或醇羟基之间脱水后的缩合物。（1）麦芽糖一分子α-D-吡喃葡萄糖的苷羟基与另一分子葡萄糖C4上的羟基缩水