有机化学（武汉大学） 有机化学培训

《有机化学（武汉大学） 有机化学培训》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、有机化学培训化学与分子科学学院陈彰评9/17/20211确定目标，树立理想请切记，人是因理想的大小而涌现出自己的潜力，立小志则小成功。若想得到丰硕的成果，则必须要有远大的理想。因为没有人能够突破既定的目标而去做范围以外的事情。朝着目标、付诸行动、艰苦奋斗、始终如一培养兴趣、做自己想做的事情，在不断的成功中获得乐趣9/17/20212如何学习有机化学1.深化对有机化学的认识，有机化学是一门非常有规律的科学有机化学遵照自然界的普遍规律即能量最低原理，哪一方向能量低，反应就向哪一个方向进行；而影响能量高低的因素主要由两方面决定：即空间效应和电子效应。空间阻力大，反应难进行；电荷越分散，能量越低，反应

2、越容易进行。而这两种因素又与反应物的结构特点紧密相连。从有机分子的结构特点入手，分析以上各影响因素，也就能预测反应的规律了。（例子）9/17/20213例1。自由基取代反应的选择性9/17/20214由实验事实得反应活泼性：3ºH>2ºH>1ºH反应中得到不同H原子被取代的混合物，但不同的H原子，其反应速度明显不同。不同的卤素反应，H原子的反应活性又明显不同。氯化反应中，异构体没有占绝对优势的，而溴化反应中，则纯度可达97-99%以上。(实验中，一般不用此方法制备卤代物，因为反应所得为混合物)9/17/202152.烯烃加成按马氏规则进行常见碳正离子的稳定性：Ar3C+>ArCH2+>R3C+

3、>CH2=CH－H2+>R2CH>RCH2+>CH3+1）9/17/202162）加H2SO4烯烃与冷硫酸反应，H+加在双键的一个碳原子上，HSO4-加在另一个碳上，生成的硫氢酸酯用水稀释，加热得到醇。硫氢酸酯溶于硫酸，不能分离出来。9/17/20217反应的选择性是由碳正离子的稳定性决定的，双键连有拉电子基团（CF3,X,OH,OR,OCOR）时，会出现违反Markonikovs(马氏规则)的情况。CF3为拉电子基团9/17/20218产物符合马氏规则3）汞化反应（羟汞化反应）9/17/20219烯烃与乙硼烷(BH3)2反应，得到烷基硼，烷基硼进一步在碱性溶液中用过氧化氢氧化得到醇。

4、4）硼氢化反应：9/17/202110以上两反应如用其它方法加水，往往得到重排产物或得到稳定的碳正离子物，但硼氢化反应，则得到10或20醇。同时得到的是反马规则的产物，为什么？9/17/202111硼氢化反应的历程：碳正离子不稳定，且立体障碍大碳正离子比较稳定，且立体障碍小9/17/202112在过氧化物存在下烯烃与溴化氢加成，得到反马氏规则的产物。因为在过氧化物存在下，反应按自由基历程进行。5)自由基加成反应：9/17/202113生成稳定的自由基3），4）反复进行，得到反马规则产物。问题的关键是Br自由基或Br原子首先加到双键上，形成稳定的自由基，由于自由基的稳定性有30>20>10，所以

5、Br首先加到含H较多的碳原子上，从而得到反马氏规则的产物。总之，无论是亲电加成还是自由基加成，反应的方向都决定于加成过程中，最先形成的中间体的稳定性。9/17/2021144.消去反应的Zaitsev’s规则(1875)在卤代烃（alkylhalide）消去HX的反应中,生成双键上取代基最多的烯烃2-Bromobutane2-Butane81%1-Butane19%2-Bromo-2-methylbutane2-Methyl-2-butane70%2-Methyl-1-butane30%9/17/202115消去反应在不同的条件下会生成不同的产物：Example:71%29%28%72%立体位

6、阻大的碱得到双键在碳链末端的烯烃，这样得到的产物就叫Hoffman消去产物.9/17/2021165.苯环主要进行亲电取代而不是亲电加成6.芳环上取代基定位规律的解析9/17/2021172.抓住有机反应实质绝大部分有机反应为强酸与强碱反应，生成弱酸与弱碱，把有机反应的亲电和亲核部分分别看成Lewis碱与Lewis酸的反应，问题就容易理解得多了。3.做好反应的归类，尽可能使问题简化，把尽可能多的反应用一个式子统一起来如醛酮的反应可以用亲核加成统一起来，羧酸衍生物的反应用加成－消去统一起来，记住一类衍生物的反应就可以推出所有其它衍生物的反应，变化多端的縮合反应只要理解羟醛縮合和Claisen縮合

7、就可以推出其它的縮合反应；有关此部分的反应将作为专题讲解。下面对醇的反应作一总结（另见讲稿）9/17/2021184.重点问题反复学习，反复演练如碳正离子先后在卤代烃、烯烃、醇以及芳烃中反复出现，抓住碳正离子的生成及其反应性能，就可以把以上看起来毫不相关的知识点归纳到碳正离子的生成与反应上来，很多问题也就迎刃而解。（另作一专题讲解）5.把研究有机化学的方法与认识整个世界的基本方法统一起来如药物设计