有机化学14-amines-1

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1、前次课总结羧酸衍生物的还原还原反应的类型，选择性还原制备醛。Bouveaul-Blanc还原、酮醇缩合羧酸衍生物a-位的反应酰卤的a-卤代、Reformatsky反应、Perkin反应、Claisen缩合、Dieckmann缩合腈类化合物及其性质水解、醇解、与金属试剂的反应、还原第十四章胺主要学习内容：胺的结构胺的制备伯、仲、叔胺的制备、芳香胺的制备、Gabriel伯胺合成法、Hofmann降解(重排)、Curtius反应、Schmidt反应胺类化合物的碱性和亲核性、N上氢的弱酸性季铵碱和Hofmann消

2、除胺类化合物的氧化及胺氧化物的Cope消除胺与HNO2的反应卡宾的制备与性质§14.1胺类化合物的结构、分类和命名(P.635,14.1)一、胺类化合物的分类伯胺仲胺叔胺(一级胺)(二级胺)(三级胺)R=烷基：脂肪胺芳基：芳香胺季铵盐(四级铵盐)二、胺类化合物的命名：三、胺类化合物的结构脂肪胺N原子一般为sp3杂化翻转受阻，成为手性中心turn180°§14.2胺类化合物的制备一、脂肪胺的制备氨(胺)的烷基化(P.645,14.6)有多取代产物，分离有难度仲、叔卤代烷可能有消除产物仲胺与烷基锂的反应如：L

3、DA的制备弱亲核性大体积强碱醛酮氨(胺)缩合物的还原醛酮的还原氨(胺)化(P.651,14.11)氨过量醛酮过量醛酮的还原氨(胺)化(P.651,14.11)肟、腙的还原(P.650,14.10)由羧酸衍生物制备腈、酰胺的还原(P.650,14.10)酰胺的Hofmann降解(重排)(P.652,14.12)Curtius反应Schmidt反应Hofmann降解机理:Hofmann降解的立体化学问题：请举出几个其它类似立体化学的重排反应。R*迁移过程——同面迁移构型保持Gabriel伯胺合成法(P.646

4、,14.7)合成应用(P.647,14.8)构型保持二、芳香胺的制备硝基的还原(P.648,14.9)芳香酰胺的Hofmann降解(P.652,14.12)例：§14.3胺类化合物的性质结构分析有未共用电子对有碱性有亲核性可被氧化剂氧化有活泼氢可被强碱夺取可被氧化剂氧化胺类化合物的碱性(P.641,14.5)脂肪胺芳香胺给电子基使N碱性增强溶剂化作用，位阻作用利用胺的碱性进行分离纯化胺类化合物的亲核性与卤代烃反应：胺的烷基化(P.645,14.6)季铵盐与醛、酮反应(P.454,10.14)1o胺2o胺3

5、o胺亚胺烯胺与羧酸衍生物反应1oor2o胺叔胺——有机碱与a,b-不饱和羰基化合物的反应(共轭加成，Michael加成)胺与磺酰氯的反应(P.662,14.16)磺酰氯：性质类似酰氯比酰氯稳定(在水中有一定的稳定性)磺酰胺的性质——Hinsberg试验活泼氢磺胺类药物的发现TheNobelPrizeinPhysiologyorMedicine1939"forhisdiscoveryoftheantibacterialeffectsofprontosil"GerhardDomagk(1895~1964)磺胺

6、类抗菌素磺胺类药物的合成胺的氧化(P.663,14.17)伯胺和仲胺的氧化产物一般较为复杂叔胺与H2O2的氧化产物较为单一合成上意义不大有手性的胺氧化物胺氧化合物（氧化胺）胺氧化物(氧化胺)的Cope消除：烯烃的制备(P.663,14.17)机理：五元环过渡态消除的立体选择性和区域选择性顺式共平面消除消除取向遵循反Zaitsev规则(或Hofmann取向)