高中化学第二章化学反应速率与化学平衡重难点十二焓变与熵变（含解析）新人教版选修4

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1、重难点十二焙变与爛变【要点解读］一、焙变与爛变的定义：1.熔变：焰变是指体系内能的变化，熔变为正值说明反应放热体系能量减小，熔变为负值说明反应吸热体系能量增加.2.燔变：嬌变是指体系混乱程度的变化，燔变为正值说明体系的混乱程度增加，爛变为负值说明混乱程度减小.二、焙变与化学反应方向的关系体系总是趋向于从高能状态转变为低能状态(这时体系往往会对外做功或释放能量).这一经验规律是能量判断的依据，即焙变是决定一个化学反应能否自发进行的一个重要因素;1.多数能自发进行的化学反应是放热反应.2.有一些吸热反应在室温条

2、件下不能自发进行，但在较高温度下却能自发进行.例如：在室温和较高温度下均为吸热过程的CaCO：5的分解反应.3.有不少吸热反应在室温条件下也能自发进行.结论：反应放热有利于反应自发进行，反应吸热也有可能自发进行，这说明反应的焙变只是与反应能否自发进行有关的一个因素，但不是唯一因素.三、嫡变与化学反应方向的关系在同一条件下，不同的物质爛值不同，且一物质的爛与其聚集状态及外界条件还有关，一般来说，S(g)>S(l)>S(s).在密闭的条件下，体系有从有序自发地转变为无序的倾向，该变化过程体系的嬌增大.嬌值越大，

3、体系的混乱程度越大.1.许多嬌增加的反应在常温、常压下可以自发进行.产生气体或气体物质的物质的量增大的反应，燔变通常都是正值，为燔增加反应.2.有些嫡增加的反应在常温、常压下不能自发进行，但在较高温度下可以自发进行.例如：CaC03(s)CaO(s)+CO2(g)3.有不少爛减小的反应，在一定条件下也可自发进行.例如：2A1(s)+Fe203(s)A1A(s)+2Fe(s)结论：燔增加有利于反应自发进行，嫡减小的反应，在一定条件下也可自发进行.故爛增原理是解释反应能否自发进行有关的一个因素，但不是唯一因素.

4、由此可见，焙变和爛变都与反应的自发性有关，又都不能独立地作为自发性的判据，要判断反应进行的方向，必须综合考虑体系的焙变和爛变.四、焙变和嫡变与化学反应进行的方向.结论：一个化学反应能否自发进行，既与反应的焰变有关，又与反应的爛变有关.一般来说体系能量减小和混乱度增加都能促使反应自发进行，焙变和爛变共同制约着化学反应进行的方向，但焙和嫡都不是唯一因素，我们不能单纯地根据焙变或爛变来判断某个反应是否自发进行.在等温、等压条件下，化学反应的方向是由反应的焙变和惭变共同决定的.化学反应自发进行的最终判据是吉布斯自由

5、能变，自由能一般用AG来表示.且AG=AH-TAS：当厶G=AH-TAS<0时，反应向正反应方向能自发进行.当厶G=AH-TAS=O吋，反应达到平衡状态.当厶G=AH-TAS>0时，反应不能向正反应方向自发进行.【重难点指数】★★★★【重难点考向一】反应爛变的判断【例1】下列反应中，爛减小的是()A.(NH.；)2C03(s)二NH(HC(L(s)+NH3(g)B.W-A(g)=4N02(g)+02(g)C.MgC03(s)=Mg0(s)+C02(g)D.2C0(g)=2C(s)+02(g)【答案】D【解析

6、】A・反应由固体生成气体，焰増犬，故A错误；B.反应生成的气体的物质的量増多，熠増大，故B错误；C.反应由固体生成气体，悄増大，故C错误；D.反应气体的物质的量减少，憤减小，故D正确；故选D。【重难点点睛】考查燜变的判断，物质的由固态或液态变为气态，或生成的气体越多，则混乱度越大，燔值越大，反之越小。【重难点考向二】熠变、爛变好温度共同判断反应能否自发进行【例2］某反应2AB(g)^C(g)+3D(g)在高温时能自发进行，其逆反应在低温下能自发进行，则该反应的ZMI、ZS应为()A.△H<0,AS>0B.

7、AH<0,AS<0C.AH>0,AS>0D.AH>0,△SVO【答案】A【解析】A.AIKO,AS〉。时,AG=AH-T«AS<0,在室温一定能自发进行，故A错误;B.AH<0,仝<0时，在低温下能自发进行，故B错误；C.AH>0,AS>OR^,在室温下不能自发进行，在高温下能自发进行，故C正确；D.△H>0,ASVO时，任何温度下反应都不能自发进行，故D错误；故选C。【名师点睛】考查反应能否自发进行的判断，注意根据自由能判据的应用，当厶G-AH-T-ASVO吋，反应能自发进行，AG二△H-T・ZS>0吋

8、，反应不能自发进行，据此分析。【重难点考向三】化学反应自发进行与熠变、爛变的关系【例3】下列说法中正确的是（）A.凡是放热反应都是能自发进行的反应，而吸热反应都是非自发进行的反应B.自发反应一定是嬌增大的反应，非自发反应一定是嬌减小或不变的反应C.燔增加且放热的反应一定是自发反应D.非自发反应在任何条件下都不能发生【答案】C【解析】A.△H<0,△S<0的反应在高温下是非自发进行的反应，△H>0,△S>0高温下是