定量分析样品的前处理

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1、第四章药物定量分析与分析方法验证1定量分析样品的前处理方法定量分析方法的特点药品质量标准分析方法验证生物样品分析方法的基本要求2第一节定量分析样品的前处理方法采用一定的方法,使待测药物或待测元素转化为适宜的状态后,再进行分析测定。分析样品前处理前处理对象1.含卤素元素（F、Cl、Br、I）2.金属元素（Ca、Fe、Hg、Zn、Sn、Bi)3.含As、P、S等元素4.生物样本3前处理样品分类有机卤素药物1.卤素与脂肪链的碳原子相连---结合不牢固1.金属离子不直接与碳原子相连,在溶液中可直接离解出金属离子。---含金属有机药物2.金属离子直接与碳原子以共价键相

2、连.结合状态比较牢固,在溶液中不能直接离解出金属离子。---有机金属药物含金属有机药物2.卤素与芳环相连---结合牢固4根据卤素或金属在分子中结合牢固程度不同处理方法而异。不经有机破坏的分析方法经有机破坏的分析方法直接测定法经水解后测定法经氧化还原后测定法湿法破坏法干法破坏法氧瓶燃烧法前处理方法5卤素结合于芳环上,由于分子碘的结合较牢固,需在碱性溶液中加还原剂（如锌粉）,加热回流,使碳-碘键断裂,形成无机碘化物后测定。(三)经氧化还原后测定法（1）碱性还原后测定如:泛影酸（卤素原子与芳环相连,化学键牢固）8+3NaI+2CH3COONa+3Na2ZnO2+3

3、H2OZn粉NaI+AgNO3AgI+NaNO3曙红钠为吸附指示剂黄色玫瑰红色9①　硝酸-高氯酸法1.湿法破坏法破坏力强,不适于含氮杂环，适用于血、尿、组织等生物样品的破坏，有机金属药物经破坏后，得到的无机金属离子,一般呈高价态。②硝酸-硫酸法适用于大多数有机物质的破坏，破坏得到的无机金属离子均为高价态。不能用于含碱土金属有机药物的破坏。有机破坏方法10③硫酸-硫酸盐法本法是往样品中加入浓硫酸作氧化剂，加入硫酸盐提高硫酸的沸点，增强硫酸的氧化破坏能力，且防止硫酸的分解损失。凯氏定氮法11H2SO4：氧化剂和炭化剂。消解一般在通风橱中进行。K2SO4：提高H2

4、SO4沸点，缩短消解时间CuSO4：催化剂，使消解速度加快消解产物：(NH4)2SO4、NH4HSO4121.取样量:含金属元素在10~100g范围内,取样10g；生物样品—血10~15ml;尿50ml2.所用仪器凯氏烧瓶3.空白试验4.通风橱中进行注意事项132.干法破坏适用于含卤素、S、P等有机药物分析的前处理，也用于某些药物中Se及砷盐的检查。（1）高温炽灼法将有机物置坩埚内,灼烧灰化以达到分解目的。加无水Na2CO3、硝酸镁、氢氧化钙或ZnO以助灰化。14（2）氧瓶燃烧法氧瓶燃烧法是将有机药物放入充满氧气的密闭烧瓶中进行燃烧,并将燃烧所产生的欲测物

5、质（气态）吸收于适当吸收液中,然后根据欲测物质的性质,采用适当分析方法进行鉴别、检查或含量测定。15特点：①快速分解有机药物的简单方法。②不需复杂设备,能使有机结合中的待测元素定量地分解成无机离子状态。③适用于含卤素及硫、磷、硒等药物的鉴别、检查和含量测定,特别适用于微量样品的测定。16仪器装置17容量大小随样品量而定,一般500ml、1000ml。※含氟药物用石英制或聚氯乙烯制的燃烧瓶,因样品燃烧后,产生HF,对玻璃有腐蚀作用,与玻璃中的硼生成氟化硼,BF3在水中不能完全解离,而使测定结果偏低。①硬质玻璃碘瓶18铂丝下端做成螺旋状,长度约为瓶身的2/3。铂

6、丝作用：a固定样品b催化－使样品分解完全②瓶塞底部熔封一根铂丝19②加吸收液﹑通氧③燃烧④吸收⑤测定①取样10-20mg操作20①充氧气要充分使样品燃烧完全,一般急速通氧气1~2分钟,燃烧完全时没有黑色炭化物。注意事项②吸收完全一般振摇30’,燃烧瓶看不到烟雾。Cl－、F－白色烟雾Br－棕色I－紫色③防爆样品燃烧时,温度很高,燃烧瓶内压力很大,有爆炸的可能性,必须采取防护措施。21①氟化物、氯化物氟或氯以离子状态存在,吸收后可直接测定.吸收液的选择22溴化物或碘化物,燃烧后以多种价态存在,吸收后应转化为统一价态再测定.③碘化物②溴化物23测量含溴药物，

7、可在水-氢氧化钠吸收液中中加入还原剂二氧化硫饱和溶液。测量含碘药物，可在水-氢氧化钠吸收液中中加入溴-醋酸溶液。24问题：如何选择含硫、磷药物的吸收液？25燃烧吸收加溴加甲酸加KI滴定实例-碘苯酯的含量测定淀粉作指示剂终点：蓝色消失样品0.02mol/LNa2S2O3O2/Pt燃烧NaOH-H2O吸收Br2-HAc甲酸空气KI26将І-氧化为ІO32NaІ+Br2=2NaBr+І2І2+5Br2+6H2O=2HІO3+10HBr2溴-醋酸氧化剂：І2+2Na2S2032HNaІ+Na2S4034加KI滴定KІ+ІO33І2+H2OR-ІCO

8、2+H2O+NaІ+NaІO31燃烧吸收O3加甲酸