第3章不饱和烃

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1、《有机化学》第四版教学课件主讲：邹艳丽第三章不饱和烃Ⅰ、烯烃Ⅱ、炔烃Ⅲ、二烯烃Ⅰ、烯烃一、乙烯的结构二、烯烃的异构和命名三、烯烃的物理性质四、烯烃的化学性质Ⅰ、烯烃>一、乙烯的结构现代物理方法证明：乙烯分之的所有原子在同一平面上，其结构如下：双键(C=C)=σ键+π键Ⅰ、烯烃>一、乙烯的结构CH2=CH2CH3CH3Ⅰ、烯烃>一、乙烯的结构杂化轨道理论认为，碳原子在形成双键时是以另外一种轨道杂化方式进行的，这种杂化称为sp2杂化。Ⅰ、烯烃>一、乙烯的结构其它烯烃的双键，也都是由一个σ键和一个π键组成的。Ⅰ、烯烃>一、乙烯

2、的结构顺式与反式转化需破坏π键：Ⅰ、烯烃>一、乙烯的结构π键的持点：不如σ键牢固（因p轨道是侧面重叠的）。②不能自由旋转（π键没有轨道轴的重叠）。电子云沿键轴上下分布，不集中，易极化，发生反应。④不能独立存在。Ⅰ、烯烃>二、烯烃的异构和命名（1）造异构CH3CH2CH=CH2CH3CH=CHCH3CH3C=CH2CH31-丁烯2-丁烯2-甲基丙烯双键位置异构                碳架异构1、烯烃的同分异构Ⅰ、烯烃>二、烯烃的异构和命名（2）顺反异构这种由于组成双键的两个碳原子上连接的基团在空间的位置不同而形成的构

3、型不同的现象称为顺反异构相现象。顺反异构体的物理性质不同，因而分离它们并不很难。Ⅰ、烯烃>二、烯烃的异构和命名产生顺反异构体的必要条件：构成双键的任何一个碳原子上所连的两个基团要不同。Ⅰ、烯烃>二、烯烃的异构和命名2．烯烃系统命名法（1）系统命名法选择含碳碳双键的最长碳链为主链，称为某烯。从最靠近双键的一端开始，将主链谈原子依次编号。2-乙基-1-戊烯2，5-二甲基-2-己烯Ⅰ、烯烃>二、烯烃的异构和命名将双键的位置标明在烯烃名称的前面（只写出双键碳原子中位次较小的一个）。其它同烷烃的命名原则。6-甲基-3-丙基-2-庚烯

4、Ⅰ、烯烃>二、烯烃的异构和命名（2）几个重要的烯基烯基——烯烃从形式上去掉一个氢原子后剩下的一价基团。下面是IUPAC允许沿用俗名的烯基。Ⅰ、烯烃>二、烯烃的异构和命名（3）顺反异构体的命名顺反命名法：在系统名称前加一“顺”或“反”字。Ⅰ、烯烃>二、烯烃的异构和命名顺反命名法有局限性，即在两个双键碳上所连接的两个基团彼此应有一个是相同的，彼此无相同基团时，则无法命名其顺反。为解决上述构型难以用顺反将其命名的难题，IUPAC规定，用Z、E命名法来标记顺反异构体的构型。Ⅰ、烯烃>二、烯烃的异构和命名Z、E命名法（顺序规则法）一

5、个化合物的构型是Z型还是E型，要由“顺序规则”来决定。顺序规则的要点：①将双键碳原子所连接的原子或基团按其原子序数的大小排列，把大的排在前面，小的排在后面，同位素则按原子量大小次序排列。I>Br>Cl>S>P>F>O>N>C>D>H-Br>-OH>-NH2>-CH3>HⅠ、烯烃>二、烯烃的异构和命名②如果与双键碳原子直接连接的基团的第一个原子相同时，则要依次比较第二、第三顺序原子的原子序数，来决定基团的大小顺序。CH3CH2->CH3-(因第一顺序原子均为C，故必须比较与碳相连基团的大小)，CH3-中与碳相连的是C(H、H

6、、H)，CH3CH2-中与碳相连的是C(C、H、H)所以CH3CH2-大。Ⅰ、烯烃>二、烯烃的异构和命名同理：(CH3)3C->CH3CH(CH3)CH->CH3)2CHCH2->CH3CH2CH2CH2-③当取代基为不饱和基团时，则把双键、三键原子看成是它与多个某原子相连。Ⅰ、烯烃>二、烯烃的异构和命名Z、E命名法的具体内容是：分别比较两个双键碳原子上的取代基团按“顺序规则”排出的先后顺序，如果两个双键碳上排列顺序在前的基团位于双键的同侧，则为Z构型，反之为E构型。Ⅰ、烯烃>二、烯烃的异构和命名化合物中含有一个以上双键时

7、，每个双键都按次序规则确定Z或E。命名时，Z，E要加注双键位置的编号数字，并按编号小的在前、编号大的在后顺序写在化合物名称前面。Ⅰ、烯烃>三、烯烃的物理性质在常温下，C2-C4的烯烃为气体，C5-C16的为液体，C17以上为固体。沸点、熔点、比重都随分子量的增加而上升，比重都小于1，都是无色物质，溶于有机溶剂，不溶于水。总的来说，烯烃具有和烷烃基本上相似的物理性质，沸点随碳原子数的增加而升高，和烷烃一样，除了一些很小的同系物外，每增加一个碳原子沸点升高20－30°。Ⅰ、烯烃>三、烯烃的物理性质α-HⅠ、烯烃>四、烯烃的化学

8、性质π不稳定易发生：1、加成反应；2、氧化反应；3、还原反应；4、聚合反应。σ稳定不易反应，强氧化时和π一起断裂。受双键碳杂化及π键影响易发生取代反应。Ⅰ、烯烃>四、烯烃的化学性质在反应中π键断开，双键上两个碳原子和其它原子团结合，形成两个σ-键的反应称为加成反应。1、加成反应Ⅰ、烯烃>四、烯烃的化学性