第4章-2 不饱和烃-炔烃及二烯烃.ppt

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1、4.5炔烃的分类、结构和命名炔烃：分子中含有碳-碳三键(C≡C)的烃称为炔烃。炔烃官能团是。1、按碳架分类：链炔烃和环炔烃4.5.1炔烃的分类II炔烃2、按三键位置分类：端炔烃和内炔烃3、按三键数目分类:单炔烃、二炔烃、多炔烃等14.5.2炔烃的结构炔烃结构特征是三键，C为sp杂化状态。Csp的电负性为3.29，在乙炔中为3.44，比Csp2的电负性大。键长/nm0.1540.1340.120键能/kJ.mol-1347.3610.9836.8三键由一个σ键和两个π键组成，两个π键互相垂直，C≡C上电子云的密度高，在C-C间形成筒状分布。

2、碳核对电子吸引较不牢，π电子易流动，受分子结构影响，往往电荷不是均匀分布，π电子较易极化。2炔烃的系统命名法命名原则与烯烃相似。如：4.5.3炔烃的命名1、IUPAC命名法和烯烃相同常见的炔基：乙炔基(Ethynyl)炔丙基丙炔基5-甲基-4-乙基-2-己炔选择含取代基多的含三键最长碳链为母体32.开链烯炔的命名：分子中同时含双键和三键的烃称为烯炔。按最低系列原则给双键或三键尽可能低的位号;在双、三键位号有选择(位置相同)时，优先给双键最低位号。例1.3-戊烯-1-炔三键位号写在烯与炔之间。例2.1,3-己二烯-5-炔双键、三键位号有选择

3、，给双键最小号。例3.3,4-二丙基-1,3-己二烯-5-炔双键、三健位号有选择，给双键最小号，相同取代基合并写。4例5.例6.5-乙基-1,3-庚二烯-6-炔4-甲基-1-己烯-5-炔双键、三健位号有选择双键、三健位号无选择∨例4.2-甲基-1-己烯-5-炔双键、三健位号有选择，给双键最小号。5名称：3,6-庚二烯-1-炔思考，如何命名下列化合物：1234567→7654321←双键、三健位号无选择∨3-异丙基-4-己烯-1-炔1-戊烯-4-炔4-乙基-1-庚烯-5-炔5-乙烯基-2-辛烯-6-炔练习：完成下列命名6炔烃的物理性质炔烃的

4、物理性质和烷烃、烯烃相似。低级的炔烃在常温常压下是气体，但沸点比相同原子数的烯烃略高些。随着碳原子数的增多，它们的沸点也升高。炔烃不溶于水，但易溶于极性小的有机溶剂，如石油醚、苯、乙醚、四氯化碳等。氧化加成亲电加成亲核加成炔氢酸性炔烃的结构74.6炔烃的化学性质4.6.1加成反应4.6.2氧化和还原反应4.6.3聚合反应4.6.4炔氢的反应4.6.1加成反应1.炔烃与烯烃加成反应的异同点炔烃与烯烃一样可以进行加成反应，两者有相同处和不同处。相同处：(2)与溴化氢加成时也有过氧化物效应。能与卤素、卤化氢等亲电试剂进行亲电加成反应，遵守马氏加

5、成规则。不同处：（1）炔烃亲电加成比烯烃难，有时需要加催化剂才能顺利进行。（2）三键可以加成两分子试剂，加成是分步进行的，可以控制停留在加一分子试剂的阶段。（3）三键还可以进行亲核加成，烯烃的亲核加成比炔烃难。82.亲电加成反应（1）加卤化氢反应炔烃加一分子氯化氢得卤代烯烃，加入两分子氯化氢得到同碳二卤代烷：乙炔与HCl加成需要有催化剂才能顺利反应，是合成氯乙烯的工业方法：溴化氢也能与炔烃加成：15℃内炔烃加卤化氢是反式加成，例如：(CH3)4N+CI-CH3COOH,25℃9（2）加卤素反应炔烃与溴加成也是反式加成:-20℃乙醚反-2,

6、3-二溴-2-丁烯（控制加成）20℃CCI42,2,3,3-四溴丁烷分子中同时含有三键和双键时，加入限量的溴，优先加在双键上：10（3）水合反应烯烃水合反应需酸催化，而炔烃水合反应需要在HgSO4的H2SO4溶液中才能顺利进行：98~105℃重排乙烯醇乙醛是工业合成乙醛的方法之一端炔烃水合得到甲基酮（4）加醋酸反应75～80℃生成的醋酸乙烯酯是聚乙烯醇的单体。113.亲核加成反应（1）炔烃可以与醇、氢氰酸等亲核试剂进行亲核加成反应，加成结果是在分子中引入烯基，生成乙烯基化产物。加氢氰酸反应：25℃由乙炔合成丙烯腈的工业方法加甲醇反应：甲基

7、乙烯基醚（2）亲核加成反应的机理：以乙炔与甲醇在氢氧化钾催化下反应为例说明：121.氧化反应炔烃经KMnO4或臭氧氧化后再水解，在叁键处断裂，生成相应的酸：CH3(CH2)7CC(CH2)7CH32CH3(CH2)7COOHCO2+H2OCH3CH2CH2CH2CCHCH3CH2CH2CH2COOHHCOOH+O3H2OKMnO4/OH-②H3O+像烯烃一样，氧化反应可用来表征炔烃的结构和鉴定叁键的存在。4.6.2氧化和还原反应特征反应132.还原反应(1)催化加氢反应炔烃加氢反应也需要催化剂，可以加一分子氢，也可以加两分子氢，实际应用中

8、多数控制在加一分子氢。炔烃的还原反应可以还原到烯烃，也可以还原到烷烃。如果使用钝化催化剂，可以得到顺式烯烃：钝化催化剂：①Lindlar催化剂：Pd/CaCO3+醋酸铅②Cram催化剂：Pd/