气相色谱环糊精手性毛细管柱的研制

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1、lumnhightemperaturesimulateddistillationwasmultidimensionalGSCsystemusingPLOTco-performedsuccessfully.RapidPNA(paraffin,lumnsisdescribed.naphtheneandaromatic)analysisby气相色谱环糊精手性毛细管柱的研制万宏董运宇欧庆瑜（中国科学院兰州化学物理研究所，730000）〔提要〕本文报道了全戊基取代的β环糊精衍生物手性固定相合成和超动态法快速制备手性毛细管柱的方法，并对几种卤代烃、酯对映体进行了分离。对映体分离在很多方

2、面具有十分重要的作高。它将是气相色谱中最有前途的手性固定相用，如：测定手性药物中对映体的纯度，研究植之一[]，国内目前尚未见此方面的报道。物挥发油和香料组成中对映体的香味和绝对构型本文报道了全戊基取代的β-环糊精衍生物的的测定，测定不对称合成中对映体过剩量（ee合成以及用超动态法快速制备的手性毛细管柱和值）及探讨化学反应机理等[1。用气相色谱手几种卤代烃、酯的分离结果。性毛细管柱分离对映体已成为一种重要技实验部分术[2,3]。近年来国外对Chiralsal-Val类手性聚合物固定相研究较多[46，国内也有报道[7]。（一）仪器与主要试剂从1988年以来，Konig等人报道了

3、新改进的一系戏分-1001气相色谱仪，HP-3390A积分列糊精衍生物手性固定相[8-1]。由于这类固定仪，β숭-环糊精和有机胶（兰州化物所），正溴戊相除有特殊笼状空穴外，还有附加选择性，不仅烷（由正戊醇溴化自制），氢化钠(FlukaAG)，对含氮化合物，而且对烯烃、卤代烃、萜类化合异丙醚（上海试剂一厂）。物以及醇、酮、糖等许多手性化合物选择性极（二）全烷基化β숭-环糊精衍生物合成我们参考文献[8,10]按上述路线合成了全取代β숭-柱纯化后为浅黄色透明粘状液体。红外光谱分析环糊精衍生物。实验中我们升高反应温度缩短了表明无羟基吸收（见图1）元素分析结果：C:第一步反应时间，用

4、乙醚、二氯甲烷代替文献中67.88（C理恚：67.70%），H:11.04%（H：叔丁基甲醚分别萃取产物Ⅱ蚝和Ⅲ蟆。产物Ⅲ缶经硅胶10.76%）。（一）对映体选择性(섩与所需柱效(nreq)的关系对映体选择性可用分离因子α表示。一般是：1＜섽=k2/k1백1.1[14]곋類柚類в胙≡裥之间的关系为：由此公式可以算出，对两个难分离的对映体选择性=1.02时所需柱效分别为1.66×105(k'=1)和（三）超动态法快速制备手性毛细管柱9.0104(k'=2)块理论板数，这就说明如将两个较玻璃毛细管用有机胶处理后粘上弦一层Celite难分离的对映体完全分开即Rs=1时，两个峰分担

5、体[13]，经硅烷化试剂(DPTMDS:离度达98%，则需要较高总柱效。我们认为一般HMDS=1V:2V)在400℃加热10小时左右，分要柱效在3000块板数／米的4050米较长柱子别用甲醇、正戊烷冲洗柱。钝化好的玻璃毛细管方能满足要求。对一些选择性高的对映体（α值按超动态法[12]涂手性环糊精衍生物固定相，固大时）总柱效低些也可以。本文用简单、快速的定液浓度：6%(W/V)，异丙醚作溶剂，压力超动态法制得的手性毛细管柱具有较高的柱效。为100～ꬱ150kPa，涂一根50米长的毛细管柱1小（二）手性毛细管柱性能时内即可完成。涂好的手性柱反复程升老化(60℃我们选择沸点相近的

6、非极性、中等极性和极220)后评价。性化合物来评价手性柱，其性能见表1。评价条件：柱温140℃妫，高纯氮作载气，线速度在11～结果与讨论13cm/sec之间。表1几个手性柱柱性能从表1可以看出：本法制备的手性毛细管柱玻璃柱表面，再用超动态法涂手性环糊精衍生物柱效在3000理论塔板／米以上。容量因子不同表固定相，但涂柱结果柱效不高，这可能是Silanox明化合物在手性环糊精衍生物柱上的保留不仅与涂层不匀所致。而采用涂Celite担体再钝化的办化合物极性、而且与其分子结构大小有关。这也法得到了很好效果。实验还发现用直接壁涂（不说明环糊精衍生物的笼状空穴和其环上的手性中用担体）的

7、办法很难涂上固定液，加热时易起液心对化合物的保留既有包结作用也有附加的偶极滴。一偶极作用。（三）手性毛细管柱分离的几个对映体（见表我们曾按Konig等人的方法用Silanox处理2）表2几种对映体的和Rs值表2中的对映体在0.28mm×43m手性柱上体都有较好的分离。而这些卤代烃、酯在分离的色谱图见图2-5。从图2-5可以看出我们Chirasal-Val类手性聚合物固定相上很难得到分制备的手性环糊精毛细管柱对表2中的几种对映离。种有应用前景的高选择性手性固定相。结语全烷基化的环糊精衍生物用作气液色谱固定致谢本所王仁