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《呋虫胺合成方法述评_吴鸿飞》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在应用文档-天天文库。
1、第52卷第1期农药Vol.52,No.12013年1月AGROCHEMICALSJan.2013吴鸿飞,孙克,张敏恒.呋虫胺合成方法述评[J].农药,2013,52(1):71-74.呋虫胺合成方法述评吴鸿飞，孙克，张敏恒(沈阳化工研究院有限公司新农药创制与开发国家重点实验室，沈阳110021)摘要：总结了文献报道的呋虫胺及其中间体的工艺路线和合成方法。呋虫胺是由关键中间体3-四氢呋喃基甲醇或3-四氢呋喃基甲胺进一步反应得到，主要有5条合成路线。关键词：呋虫胺；工艺路线；合成方法中图分类号：TQ460文献标志码：A文章编号：1006-0413(2013)01
2、-0071-04AReviewofSyntheticMethodsofDinotefuranWUHong-fei,SUNKe,ZHANGMin-heng(StateKeyLaboratoryoftheDiscoveryandDevelopmentofNovelPesticide,ShenyangResearchInstituteofChemicalIndustryCo.,Ltd.,Shenyang110021,China)AAbstract:bstract:Theprocessroutesandsyntheticmethodsofdinotefuranand
3、itsintermediatesreportedinliteraturesweresummarized.Dinotefuranwassynthesizedbythekeyintermediate(tetrahydro-3-furanyl)methanolor(tetrahydro-3-furanyl)methylaminefurtherreaction.Thereweremainlyfivesyntheticroutestoprepareit.KKeywords:eywords:dinotefuran;processroute;syntheticmethod呋
4、虫胺(dinotefuran)为日本三井化学公司开发的第3代(硝基亚氨基)-六氢-1,3,5-三嗪。以丙二酸二乙酯为原料烟碱类杀虫剂。不同于其他烟碱类杀虫剂，在其分子结构与氯乙酸乙酯反应制备乙烷-1,1,2-三羧酸乙酯，与硼氢化中以四氢呋喃甲基取代了吡啶结构。该药剂具有卓越的钠反应制备2-羟甲基-1,4-丁二醇，再在对甲基苯磺酸作内吸渗透作用，很低的剂量即显示了很高的杀虫活性，同用下制备3-四氢呋喃基甲醇。由3-四氢呋喃基甲醇和甲时具有广谱的杀虫活性，可用于多种害虫的防治。对哺乳基磺酰氯制得的3-四氢呋喃基甲基甲基磺酸酯与1,5-二动物、鸟类及水生生物十分安
5、全，对作物无药害，可用于水甲基-2-(硝基亚氨基)-六氢-1,3,5-三嗪反应后，再与盐酸[1-4]稻、果树、蔬菜等众多作物。反应制得呋虫胺。呋虫胺主要作用于昆虫神经传递系统，使害虫引起麻痹从而发挥杀虫作用。研究发现该药剂通过与神经突触后膜的烟碱性乙酰胆碱受体结合，扰乱神经传递而致效。还有研究认为该药剂与乙酰胆碱受体结合部的结合活性低于其他的硫代烟碱类药剂，认为呋虫胺还存在着不同的结合部位，这可能由于呋虫胺中存在着特殊的呋喃结构，可能同时具有异同于其他烟碱类的作用机制。呋虫胺2002年在日本上市，用于水稻、水果和蔬菜害虫防治；2003年在韩国上市防治蚜虫和粉
6、虱；2004年在美国水果和蔬菜取得登记，随后欧洲上市，预计2013年在中国上市。该品种上市以来，销售额逐年上升，2005年为0.4亿美元，2007年上升至0.6亿美元，2011年达1.1亿美元。呋虫胺是由关键中间体3-四氢呋喃基甲醇或3-四氢呋喃基甲胺进一步反应得到，主要有5条合成路线。1工艺路线文献报道的呋虫胺合成路线很多，但主要有5条，具体路线2：以丙二酸二乙酯为原料与环氧乙烷反应制备如下：α-乙氧羰基-γ-丁内酯，再与硼氢化钾反应制备3-四氢呋喃路线1：由甲醛和甲基硝基胍反应制备1,5-二甲基-2-基甲醇。由3-四氢呋喃基甲醇与三氟甲磺酸酐制得的3-四
7、收稿日期：2012-12-05作者简介：吴鸿飞(1975—)，男，高级工程师，硕士，主要从事农药合成研究。E-mail：wuhongfei@sinochem.com。72农药AGROCHEMICALS第52卷氢呋喃基甲基三氟甲磺酸酯与1,5-二甲基-2-(硝基亚氨基)-5-异丙基-六氢-1,3,5-三嗪，与硫酸二甲酯反应制得[5-7]基)-六氢-1,3,5-三嗪反应，再与盐酸反应制得呋虫胺。1-[(3-四氢呋喃基)甲基]-2-(硝基亚胺基)-3-甲基-5-异[6-7,11]丙基-六氢-1,3,5-三嗪，再与氨水反应制得呋虫胺。2合成方法[1-4]合成方法1：
8、将48.7g37%甲醛水溶液在冰冷下慢慢地滴入18g
