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时间:2019-03-15
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1、单位代码10476学号1203180239分类号X71MilH^kf硕士学位论文高级氧化法降解呋虫胺的研究学科、专业:环境科学研究方向:环境化学申请学位类别:理学硕士申请人:赵源指导教师:郑立庆副教授二〇一五年四月独创性声明本人郑重声明:所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。尽我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其他人己经发表或撰写的研究成果,也不包含为获得河南师范大学或其他教育机构的学位或证书所使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明
2、并表示了谢意。作者签名:匕身曰期:关于论文使用授权的说明本人完全了解河南师范大学有关保留、使用学位论文的规定,即:有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘,允许论文被查阅和借阅。本人授权河南师范大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。(保密的学位论文在解密后适用本授权书)作者签名:导师签名:STUDIESONTHEDEGRADATIONOFDINOTEFURANBYADVANCEDOXIDATIONPROCESSADissertationSu
3、bmittedtotheGraduateSchoolofHenanNormalUniversityinPartialFulfillmentoftheRequirementsfortheDegreeofMasterofScienceByZhaoYuanSupervisor:Prof.ZhengLiqingApril,2015摘要呋虫胺(dinotefuran),化学名称:(RS)-1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃)甲基]胍,是一种新型的烟碱类杀虫剂,因其具备众多优点而逐渐被人们熟知,有望成为全世界广泛使用的农药。本文分
4、别采用4种不同的高级氧化方法降解呋虫胺,考察了呋虫胺在不同氧化方式下的降解情况,研究了不同因素对呋虫胺降解的影响,并推测其氧化降解机理。Fenton法降解呋虫胺的实验考察了不同pH条件和不同温度对呋虫胺降解的影响,结果表明:在温度一定的条件下,pH对呋虫胺降解的影响较大,当初始pH为3时最利于呋虫胺的降解,pH的升高或降低均不利于呋虫胺的降解;在初始pH一定的条件下,呋虫胺的降解率随着温度的升高而增加,但是增加幅度并不大,温度从15℃升到30℃,呋虫胺的降解率仅提高了5.38%。在温度和pH一定的条件下,通过添加不同浓度的H
5、2O2,考察了氧化剂的量对于Fenton法降解呋虫胺的影响,结果表明当呋虫胺浓度为100mg/L时,H2O2的最佳投加浓度为0.2mol/L,氧化剂的浓度过高或过低均不利于呋虫胺的降解;在反应的温度、初始pH和氧化剂的量均一定的条件下,通过改变溶液中Fe2+的浓度,考察了不同浓度的催化剂对呋虫胺降解的影响,结果表明当呋虫胺的浓度为100mg/L、H2+的最佳浓度为0.06mmol/L。对呋虫2O2的投加浓度为0.2mol/L时,Fe胺在不同条件下的降解情况进行动力学拟合分析,可知Fenton法降解呋虫胺的反应符合二级动力学规
6、律。通过高效液相色谱和质谱联用技术(HPLC-MS)对产物进行分离鉴定,可知呋虫胺只有一种降解产物,可能为1-甲基-3-(四氢-3-呋喃甲基)脲。Fenton法联合光照降解呋虫胺的实验考察了温度、pH、氧化剂的量及催化剂的量等因素对呋虫胺降解的影响,鉴于目前实际工程中的废水处理大多以COD为检测标准,故本节实验以COD的降解率为指标。实验结果表明,当呋虫胺的初始浓度为200mg/L时,光照联合Fenton降解呋虫胺的最佳条件为:温度30℃,pH为3.0,Fe2+浓度为0.2mmol/L,H2O2的浓度为32mmol/L。H2
7、O2投加方式也对Fenton法降解呋虫胺的过程有影响,实验结果表明当总投加量一定时,采用分批次投加且先多量后少量的投加方式更利于COD的降解。超声联合Fenton法考察了不同频率的超声波对COD降解的影响,结果表明低频率超声促进COD的降解,高频率超声反而抑制COD的降解。I热活化过硫酸钾降解呋虫胺的实验结果表明,温度越高,呋虫胺的降解速率越快,通过对呋虫胺降解的情况进行动力学拟合分析,发现热活化过硫酸钾降解呋虫胺的过程符合一级动力学规律,当温度为40、50、60、70、80℃时,呋虫胺降解的半衰期分别为1732、990、1
8、73、22、7min,通过阿伦尼乌斯方程得过硫酸钾降解呋虫胺的活化能为133.498kJ/mol。通过调节不同的初始pH,可知pH对过硫酸钾降解呋虫胺的影响较小,中性条件下可达最高降解率仅比碱性条件下达到的最低降解率高了6.05%。过硫酸钾的浓度对于呋虫胺的降解影响较大,在温度一定时(70
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