催化重整原料预处理讲义

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1、催化重整原料预处理石油化工科学研究院北京目录第一节工艺流程第二节预加氢反应第三节预加氢催化剂第四节装置开停工第五节存在问题及解决措施第一节第一节工艺流程工艺流程1、分馏部分2、反应部分3、汽提塔部分分馏部分分馏部分前分馏流程后分馏流程无分馏流程前分馏流程前分馏流程前分馏流程优缺点前分馏流程优缺点优点：预加氢装置进料先经过了拔头，可拔出5～20w％轻石脑油，可降低预加氢装置反应部分的负荷。缺点：拔头油没有经过加氢处理，仍含有一定量的杂质。应用范围：适用于对拔头油硫含量不作要求的装置。后分馏流程后分馏流程（（一一））-先汽提后分馏后分馏流程后分馏流程（（一一））优缺点优缺点优点

2、：拔头油经过了加氢精制，其硫和氮含量降到很低，可满足后续装置（异构化装置）要求。缺点：1)预加氢装置反应部分和汽提塔部分负荷较前分馏流程大；2)为了重整装置需要，分馏塔需提高压力或设置重整进料泵。后分馏流程后分馏流程（（二二））-双塔合一后分馏流程后分馏流程（（二二））优缺点优缺点优点：将分馏塔和气提塔合二为一，节省了投资和占地。缺点：拔头油和塔顶回流罐中高浓度的硫化氢处在汽液平衡状态，拔头油中含有大量的硫化氢。后分馏流程后分馏流程（（三三））-先分馏后汽提无分馏流程无分馏流程反应部分反应部分氢气循环流程氢气一次通过流程氢气循环流程氢气循环流程加热炉反应器循环压缩机油气分离器

3、补充氢去汽提塔石脑油氢气循环流程优缺点氢气循环流程优缺点优点：1)开停工灵活性大（催化剂干燥、硫化、氮气再生等）；2）重整氢气不必通过预加氢系统，送出的氢气不含硫化氢和氨等杂质。缺点：1）流程相对复杂；2）重整装置为了提高出装置的氢气纯度，需要氢气提纯系统如再接触。氢气一次通过流程氢气一次通过流程氢气一次通过流程优缺点氢气一次通过流程优缺点优点：1)装置流程简单；2)部分或全部重整氢气通过预加氢系统汽液平衡后，可将送出的氢气纯度提高2～4v％。缺点：1)给装置开停工，如催化剂干燥、硫化以及器内氮气再生等带来了困难；2）送出的氢气含硫化氢和氨等杂质。汽提塔部分流程汽提塔部分流程第

4、二节第二节预加氢反应预加氢反应1、加氢脱硫（HDS)2、加氢脱氮（HDN）3、烯烃加氢饱和4、加氢脱氧（HDO)5、加氢脱氯（HDCl）6、加氢脱金属(HDM)加氢脱硫（HDS)石脑油原料来源石脑油原料来源直馏石脑油：低硫石脑油为2～10μg/g、普通石脑油为50～300μg/g、中东石脑油为300～1000μg/g、高硫石脑油达到2500μg/g。减粘石脑油：通常为500～10000μg/g。焦化石脑油：通常为500～10000μg/g。催化石脑油：通常为100～2000μg/g。加氢石脑油或加氢裂化石脑油：加氢焦化石脑油、VGO加氢裂化为0-10μg/g；渣油加氢裂化为2

5、0～100μg/g；蜡油HDS或中压加氢改质为2～50μg/g。乙烯裂解抽余油：硫含量非常低。硫化物类型硫化物类型石脑油中硫化物类型主要有：硫醇类、硫醚类、二硫化物、环硫化物以及噻吩类等；直馏石脑油：含有较多的硫醇类硫化物；二次加工石脑油：由蜡油和渣油等重油裂化而成的，含有较多的噻吩类硫化物。HDSHDS反应式反应式硫醇二硫化物硫醚环硫化物噻吩类噻吩的噻吩的HDSHDS反应途径反应途径途径1：噻吩先加氢脱硫成丁二烯，然后生成丁烯；途径2：噻吩先加氢饱和成四氢噻吩，然后再脱硫生成丁烯；途径3：四氢噻吩先脱硫成丁二烯，丁二烯再加氢饱和成丁烯；途径4：噻吩直接脱硫生

6、成丁烯。石脑油石脑油HDSHDS硫化物反应活性：RSH＞RSSR’＞RSR’≈环硫化物＞噻吩；石脑油HDS难易：与石脑油中硫含量和硫分布有关，若石脑油中RSH较高而噻吩较低，则HDS相对容易，反之，则HDS相对困难；石脑油中噻吩分布：直馏石脑油中硫醇含量较高，噻吩相对较低，而二次加工石脑油则噻吩相对较高；此外干点较高的石脑油噻吩含量也较高。直馏石脑油直馏石脑油AA硫分布硫分布605040％w，30量含20100注：其中硫醚类包含了硫醚、二硫化物以及环硫化物。硫醇类硫醚类噻吩类二次加工石脑油二次加工石脑油BB硫分布硫分布10080％w60，量40含200注：其中硫醚类包含了硫醚硫醇

7、类、硫醚类二硫化物以及环硫化物噻吩类。噻吩分布随馏程变化噻吩分布随馏程变化160014001200/gg1000μ，量800含吩600噻4002000<4040~6060~8080~100100~120120~140＞140反应温度对石脑油反应温度对石脑油HDSHDS的影响的影响预加氢装置反应温度通常在260～340℃，不同的催化剂所采用初期使用温度和末期使用温度稍有差别；在预加氢装置操作温度范围内，HDS速率随着温度升高而加快。反应温度对