《波谱分析质谱-6》PPT课件

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1、温馨提示:请关掉手机质谱(MS)MassSpectrometry不饱和度CxHyNzOn=x+1-(y-z)/2奇电子离子：=5-5/2+1/2=4环加双键数为4=7+1-2.5=5.5环加双键数为6偶电子离子：=6+1-2.5=4.5环加双键数为4利用分子离子区域同位素强度的统计分布确定分子式。n:离子中某种元素的数目(C，O，N等)；m:元素的同位素的数目(13C)；b:同位素(13C，18O)的相对强度值。1个同位素简化：2个同位素3个同位素由质谱推测分子结构确定分子离子峰。可以使用CI等其它电离技术获得分子量信息；确定或列出其元素组成。用同位素法结合贝农

2、表，猜测元素组成，或用高分辨质谱或同位素丰度分析计算元素组成，从而得到未知物化学式。特征离子；离子系列；失去中性碎片。谱图中的离子丰度。综合由质谱所得到的信息，列出尽可能少的可能结构，再根据裂解规律进行筛选，最后确证AB1-氯丙烷与苯发生付克反应，有A与B两个同分异构体的产物。它们的质谱图为A与B，请给出A与B的结构。AB2-羟基苯酸脂肪酯，有121，120，93的离子峰；而且当R=CH2CH3，R=CH2CH2CH3和R=CH(CH3)2时，有的离子峰，请给出它们的形成机理。Homework电离源的种类以及特点。离子碎裂反应基本类型。烷基失去最多原则；氮数规则；低分辨质

3、谱中同位素求分子量。谱图解析中，以含有明显的特征基团的简单谱图解析为主。如苯环等。重点掌握典型的化合物的碎裂过程。下列哪种断裂机制是由正电荷引发的（）A.α-断裂B.σ-断裂C.i-断裂D.麦氏重排简述基质辅助激光解吸电离和电喷雾电离的原理和特点。试样溶解或悬浮于基质中，激光束辐射到基质和试样分子上。基质吸收激光束能量后汽化，部分试样分子伴随基质的汽化而解吸。基质吸收大部分激光能量，减少了试样分子被激光能量破坏及过度电离成碎片离子。基质辅助激光解吸电离优点：质量范围可达50万。高灵敏度，可测至10-12~10-15摩尔。软电离，没有或很少有碎片离子，可用于分析混合物。缺

4、点：基质背景易干扰质量数1000Da以内的物质分析。激光解析电离可能导致被分析物分解。不发生裂解，适合热不稳定的生物大分子。可以用质谱仪的小的质量范围测定大的生物分子，相当于将质谱仪的质量范围放大的n倍。电喷雾电离电场下的喷雾带电雾滴壳气的作用下溶剂的蒸发电荷的库仑作用带电雾滴的解体某未知物经测定是只含C、H、O的有机化合物，红外光谱显示在3100～3600cm−1之间无吸收，其质谱如图所示。（1）试推测其结构并说明依据。（2）写出m/z105离子峰的形成过程。（10分）核磁共振波谱NuclearMagneticResonanceSpectroscopy(NMR)基本概念

5、核磁共振（简称为NMR）是指处于外磁场中的物质原子核系统受到相应频率（兆赫数量级的射频）的电磁波作用时，在其磁能级之间发生的共振跃迁现象。检测电磁波被吸收的情况就可以得到核磁共振波谱。因此，就本质而言，核磁共振波谱是物质与电磁波相互作用而产生的，属于吸收光谱（波谱）范畴。根据核磁共振波谱图上共振峰的位置、强度和精细结构可以研究分子结构。Energy[eV]10-510-410-310010-2100.11Wavelength[m]0.110-210-310-810-510-610-4Wavenumber[cm-1]0.111010610310510010410-7X-

6、rayUV-VisElectronicIRVibraionalMicrowaveRotationalRadiowaveNMREAB0转动振动Rotation0Vibration1313电子ElectronEEB131301240124发展历史1946年美国斯坦福大学的F.Bloch和哈佛大学E.M.Purcell领导的两个研究组首次独立观察到核磁共振信号，由于该重要的科学发现，他们两人共同荣获1952年诺贝尔物理奖。NMR发展最初阶段的应用局限于物理学领域，主要用于测定原子核的磁矩等物理常数。1952年诺贝尔物理学奖：布洛赫(FelixBloch)&珀赛尔(EdwardP

7、urcell)因发展了核磁精密测量的新方法及由此所作的发现——核磁共振。布洛赫(FelixBloch)珀赛尔(EdwardPurcell)1950年前后W.G.Proctor等发现处在不同化学环境的同种原子核有不同的共振频率，即化学位移。接着又发现因相邻自旋核而引起的多重谱线，即自旋—自旋耦合，这一切开拓了NMR在化学领域中的应用和发展。20世纪60年代，计算机技术的发展使脉冲傅里叶变换核磁共振方法和谱仪得以实现和推广，引起了该领域的革命性进步。随着NMR和计算机的理论与技术不断发展并日趋成熟，NMR无论在广度和深度方面均出现