对_羟基苯甲醛及其杂质的色谱_质谱测定

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1、化学世界第期一一对轻基笨甲醛及其杂质的色谱质谱测定,杨景贤于生棣于永庆金淑萍(江苏省激素研究月i金坛)一,。对经基苯甲醛是一种重要的有机合成酸洗样品酸洗后的样品再用乙醚提取,、、中间体被广泛地应用于电镀农药香料等。,工业在80年代初美国只有oDw公司采结果与讨论一一,用imerFe加an法生产对经基苯甲醛eR日本还不见有工业化方面的报道。,前几年上图l为中试时母液的重建总离子流色谱一IC)图,图。海香料厂等系统也用此法生产对经基苯甲(R2为图1中峰号109的质谱图。,醛前年我所与南京化工学院都采用甲酚直,研。接载化的合成路线制成功了该产品有关,该产品的分析方法特别

2、是对副产物和杂质。的分析研究尚未见文献报道本文讨论了主一一产物对握基苯甲醛和副产物对经基节甲醚,一的质谱研究并对其可能生成的杂质对经基、一苯甲酸甲醋双(对经基苯基)甲烷进行了初。步探讨5052八l](J1502之503名:045X()的35()阅`SCAN》:373:30了艺25:巧:f〕77f旧(TIME》实验部分图1中试时母液的RIC图」:n本实验是在美国菲尼根公司生产的菲尼)9一0一,根玛特120B型色谱质谱联用仪上完成」。693}的名.色诺条件SE一54熔融硅石英弹性…毛细管柱(商品柱),柱长30m,直径。.2674}一35mm;kPa;分流进样,}柱前压

3、力50分流比(不`..:O,,的1;柱温80~260C程序升温升温速40608()1()`)12()11t)l`未笼,tR)20`)率幼℃/min;汽化室温度280℃;分离器温质荷比O。图度肠OC2图1中峰号109均质潜图.;一2质进条件电子电离(E)I电子能假设109峰是主产物对赶基苯甲醛的7e0抖,et0凭发射电流为;A扫描范围30~话那么质荷比(m/)123实际测得的相对丰,,。200AMU全扫描(SC)全程15度值应与计算值基本相符选择me/1绍为叽8.样品来源中型放大试验(简称中分子离子峰[M〕,那么m/e121即为仁M一i)。,。试)时的母液;试生产过

4、程中的母液峰m/e123为【M+1」峰如果峰M的丰度、一,`J二样品前处理用5~10外的盐酸洛液为100那么它的CO同位素贡献为9,0年世界·引3·、3、70,C:0121(135107(138一OCH)77C离子一HO)100100、孤100(12CH:OCH:)46(12)等来·卜<二少M十17。70.087.78卜.,:M十20。250.40065看比较符合断裂机理的结构式应为一一121(18817)107(13831)谱图上实测的me/121的相对强度为{,e.,l100外m/122的相对强度为9192外m/`一。一cH,123的相对强度为7.85外。+1

5、(![M〕峰m/万u/e77m/e457.08又123的相对同位素丰度为务(9192m/e138.。,,一77)但由于me/1”是分子离子峰那么即对经基节甲醚e、〔”,一m/121中也一定含有碳氧元素它对图3中峰号171为主产物对经基苯甲、.m/e123的CO同位素贡献分别为025沁酸.10.。,和04沁所以由计算得出me/123的相....08+025。对丰度为773外(74+0)与谱.86多,图上实测的7相比其误差只有2外左,〔月。右在士10外的允许范围内,我们初步认为由同位素丰度的试推理,一。me/气`38`该物质为对经基苯甲醛121是部分对尸乒一经基苯甲醛

6、在电离过程中失去一个氢原子467576714833。,的结果它的丰度很大这也符合醛类化合物2004006008001000。,电离时所具有的特点内同时再从低质量3::00;::30710301401730,碎片看me/93(M一CHO)十确属本物质的碎RI图3试生产过程中母液的C图,,片峰说明本物质中存在CHO基团其断裂.:1000过程如下HH。,。一才尹一飞卜一H。一-、一。二。去一了、=注=少M+.=目=/.m/c122m/e12150077’8,1尹H一+co一[-o仁』〕3`乓505’,e93m/羞复11}。图3为试生产过程中母液的RIC图图406080

7、10012014016018020。4为图3中峰号138的质谱图图中有较强质荷比。,的分子离子峰m/e138由贝农表可知fZ,图4图3巾峰号138的质潜图,、、me/138的化合物中不含N而含O的化合图56分别为图3中峰号2弓438的质,。,物有五种同位素丰度比较接近的物质为谱图根据质谱碎片和它们的分子离子峰8。,f10024以及最大碎片离子H在图中可见到一组芳香环的特初步探讨了它们可能的、、,征峰me/395177等说明该物中含苯;3结构形式分别为oH一CH。,仁卜OC环结构又根据反应机理我们推得可,,〔M」152即对一经基苯甲酸甲阶以及一咬一Z能的结构为ao或

8、,CH仁少