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《有机催化的不对称傅克烷基化反应》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、2008年第28卷有机化学Vol.28,2008第4期,605～616ChineseJournalofOrganicChemistryNo.4,605～616·综述与进展·有机催化的不对称傅克烷基化反应a,b,ab,b盛益飞张安将*郑晓建游书力*a(温州大学化学与材料科学学院温州325027)b(中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室上海200032)摘要傅克烷基化反应是对芳香化合物衍生化的最为有效的方法之一,而不对称傅克烷基化反应则提供了合成手性芳基衍生物的直接途径.综述了近年来手性有机小分子催化的不对称傅克烷基化反应的研究进展.关键词不对称催化;对映选择性;傅克烷基化;有机
2、催化OrganocatalyticAsymmetricFriedel-CraftsReactionsa,b,ab,bSHENG,Yi-FeiZHANG,An-Jiang*ZHENGXiao-JianYOU,Shu-Li*a(CollegeofChemistryandMaterialEngineering,WenzhouUniversity,Wenzhou325027)b(StateKeyLaboratoryofOrganometallicChemistry,ShanghaiInstituteofOrganicChemistry,ChineseAcademyofSciences,Shanghai
3、200032)AbstractFriedel-Craftsalkylationisoneofthemostefficientmethodsforthederivatizationofaromaticcompounds.AsymmetricFriedel-Craftsalkylationreactionprovidesdirectaccesstotheenantiopurearo-maticderivatives.Inthispaper,therecentprogressinorganocatalyticasymmetricFriedel-Craftsreactionsisreviewed.Ke
4、ywordsasymmetriccatalysis;enantioselective;Friedel-Crafts;organocatalysis碳—碳键形成反应是有机合成化学中最为重要的电子的芳环,实现了其与一系列底物如α,β-不饱和醛或反应,其中傅克反应则是构建与芳香化合物直接相连的酮、α,β-不饱和硝基烯烃、简单的醛或酮、亚胺、烯胺[1]碳—碳键最有效的方法之一.自从Friedel与Crafts报等的高对映选择性的不对称傅克反应,为合成光学活性[2]道了首例傅克反应后,一百多年来,傅克反应受到了的具有苄位手性中心的芳基化合物提供了非常有效的众多化学工作者的关注,而且被越来越多地应用于复杂
5、合成方法.本文就近年来有机催化的不对称傅克反应按分子的合成中.然而,不对称傅克反应却发展相对较慢,芳基受体的类型进行综述.[3]直到近十年来才取得了一些重要的进展.另一方面,自2000年以来有机催化的不对称反应研究得到了迅猛1α,β-不饱和醛[4]地发展,而利用有机小分子催化的不对称傅克反应也[5]受到极大的重视并取得了一些非常好的结果.由于有机2001年,MacMillan小组报道了有机催化的吡咯催化自身的一些优势,如催化剂来源方便、制备容易、衍生物与α,β-不饱和醛的不对称傅克烷基化反应.该小价格便宜、反应操作简单、无过渡金属催化中的重金属组使用手性咪唑酮1先和α,β-不饱和醛形成亚胺盐正
6、离残留问题,使得越来越多的有机化学家对利用有机小分子2而活化底物中的双键,进而与N-甲基吡咯发生高对子催化不对称傅克反应产生了浓厚的兴趣.对于一些富映选择性的傅克烷基化反应(图1).*E-mail:slyou@mail.sioc.ac.cnoranjiangzhang@gmail.comReceivedDecember15,2007;revisedandacceptedFebruary25,2008.国家自然科学基金(No.20732006)、中国科学院“百人计划”资助项目.606有机化学Vol.28,2008自然界中有超过5000多种天然产物中都含有苄碳[6]立体中心,这些苄碳立体中心化合物
7、是一类重要的合成子,在药物化学中也有很重要的应用.2002年,Mac-[6]Millan小组报道了用手性二级胺3催化的α,β-不饱和醛与富电子苯的不对称傅克烷基化反应(Eq.1),可以使图1MacMillan手性咪唑酮1用一些简单的α,β-不饱和醛与芳基底物构建复杂的苄位Figure1MacMillan’ssecondaryaminecatalyst1手性中心.通过催化剂的考察,他们选用手性咪唑酮
