物理化学动力学B

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1、物理化学试卷班级姓名分数一、选择题(共5题10分)1.2分(6522)6522光化学反应发生的条件是：（）(A)(DrGm)T,p<0(B)(DrGm)T,p>0(C)(DrGm)T,p=0(D)(DrGm)T,p¹02.2分(6452)6452受激物的磷光光谱是由于下述哪种原因所致：()(A)单重态到三重态的跃迁(B)三重态向基态的跃迁(C)振动模式不同(D)核自旋跃迁3.2分(6409)6409下面四种说法中不正确的是：()(A)在具有速控步的反应历程中，达到稳态后，速控步后的各个步骤的反应速率都等于速控步的反应速率，速控步前的各步骤均处于平衡状态(B)根据微

2、观可逆性原理，在反应历程中不可能出现2A→C+3D这样的基元反应(C)在光化学反应中，体系的Gibbs自由能总是在不断地降低(D)在采用温度跃变的驰豫法来研究溶液中的快速反应时，该反应必须是放热或吸热反应4.2分(6037)6037分子的数密度若以cm-3计，浓度以mol·dm-3计，则kN与kc之关系应为：()(A)kc＝103LkN(B)kc=10-3LkN(C)kc=106L2kN(D)kc=10-6L2kN5.2分(6049)6049碰撞理论中方位因子P（）(A)一定小于1(B)一定大于1(C)可大于1，也可能小于1(A)无法判断二、填空题(共5题10分)

3、6.2分(6257)6257反应F+D2®DF+D，由交叉分子束实验绘制了通量-速度-角度分布图，产物分子处于振动激发，且DF在F原子的后向出现，且在“赤道”附近通量很大，说明____________能更有利于促进反应，F原子是与D2迎头碰撞，因此过渡态的优势构型为___________________。7.2分(6171)6171两个反应有相同的反应级数和活化能，然其活化熵差为50J·K-1·mol-1，则两反应在任何温度下的速率常数比为___________________。8.2分(6264)6264吸引型势能面的鞍点靠近__________________

4、______________，表示反应物__________________时就释放能量。9.2分(6389)6389反应H2O2+2H++2Br-®2H2O+Br2，随离子强度的增加，反应速率___________，若要改变反应速率25%，则离子强度应为_____________________________。*.2分(6270)6270因为在分子反应动力学领域创造性的成就而获得诺贝尔化学奖的科学家为__________________，_______________，________________。三、计算题(共6题60分)11.10分(6397)6397

5、对于离子间扩散控制反应，碰撞理论推导的速率常数公式为kd=4p(DA+DB)(rA+rB)P，已知对1-1价离子间反应，P=1.9，298K时D(H+)=9.31×10-9m2·s-1，D(OH-)=5.30×10-9m2·s-1，反应H++OH-®H2O的kd(实验值)=1.3×1011mol-1·dm3·s-1。(1)求算r(H+)+r(OH-)之值；(2)已知D=kBT/(6phr),h(H2O)=0.900×10-3Pa·s(298K)，计算r(H+)+r(OH-)值；(3)比较上述结果，讨论产生差别可能的原因。12.10分(5425)5425某有机化合物

6、A,在酸的催化下发生水解反应,在323K,pH＝5的溶液中进行时,其半衰期为69.3min,在pH＝4的溶液中进行时,其半衰期为6.93min,且知在两个pH值的各自条件下,t均与A的初始浓度无关,设反应的速率方程为：－d[A]/dt＝k[A]a[H+]b试计算：(1)a,b的值(2)在323K时，反应速率常数k(3)在323K时,在pH＝3的水溶液中,A水解80％需多少时间?13.10分(6029)6029将1.0g氧气和0.1g氢气于300K时在1dm3的容器内混合，试计算每秒钟、每单位体积内分子的碰撞总数为若干?设O2和H2为硬球分子，其直径为0.339nm

7、和0.247nm。14.10分(5773)5773有一个涉及一种反应物种(A)的二级反应，此反应速率常数可用下式表示k=4.0×1010T1/2exp{-145200/RT}dm3·mol-1·s-1(1)在600K时，当反应物A初始浓度为0.1mol·dm-3时，此反应之半寿期为多少?(2)试问300K时，此反应之阿氏活化能Ea为多少？(3)如果上述反应是通过下列历程进行ABB+ACCP其中B和C是活性中间物，P为终产物。试得出反应速率方程在什么条件下这个反应能给出二级速率方程。15.10分(6190)6190H+CH4H2+CH3实验测得～500K，A=101

8、3cm3·