物理化学动力学试题

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1、（−−231−34k=×1.3810J.Kh=×6.62610J.s）B一、选择题1、已知某反应的级数为一级,则可确定该反应一定是(D)(A)简单反应(B)单分子反应(C)复杂反应(D)上述都有可能2.关于反应级数，说法正确的是(D)(A)只有基元反应的级数是正整数.(B)反应级数不会小于零.(C)催化剂不会改变反应级数.(D)反应级数都可以通过实验确定.3.某反应只有一种反应物，其转化率达到75%的时间是转化率达到50%的时间的两倍，反应转化率达到64%的时间转化率达到x%的时间的两倍，则x为(C)(A)32(B)36(C)40(D)60一级反应的特点：t1/2:t3/4:t7

2、/8=1:2:3t=1/k1ln[1/(1−α)]t(64%)/t(x%)=2=ln[1/(1−0.64)]/ln[1/(1−x%)]2[1/(1−x%)]=1/0.36⇒1−x%=0.6x%=0.44.某反应，其半衰期与起始浓度成反比，则反应完成87.5%所需时间t1与完成50%的时间t2之间的关系是(C)(A)t1=t2(B)t1=4t2(C)t1=7t2(D)t1=5t2二级反应的特点：t1/2:t3/4:t7/8=1:3:75.由气体碰撞理论可知，分子碰撞次数(C)(A)与温度无关(B)与绝对温度成正比(C)与绝对温度平方根成正比(D)与绝对温度的平方成正比16.光化学反

3、应的初级阶段A+hν→P,其初级反应速率(A)(A）与反应物A浓度无关.(B)与反应物A的浓度有关.(C)与入射光频率有关.(D)与入射光强度无关.光化学反应的初级反应速率只与入射光强度有关，与反应物A浓度无关7.有关过渡态反应速率理论的叙述中，不正确的是(D)(A)反应分子组实际经历途径中每个状态的能量都很低.(B)势能垒是活化络合物分子在马鞍点的能量与反应分子的平均能量之差.(C)活化络合物在马鞍点的能量最高.(D)反应分子组越过马鞍点后可能返回始态过渡态理论假设：反应体系沿生成物方向越过势能面鞍点后，不会再返回；8.为了测定一个吸附剂的比表面，要求吸附剂与吸附质之间最好的情

4、况是(A)(A)只是物理吸附(B)只是化学吸附(C)既有物理吸附，又有化学吸附(D)没有吸附2二、填空题（16分，第6题每空1分，其余每空2分）1.1－1型对峙反应k1，反应起始浓度为ABc，达平衡时A和kA,0−11B的浓度分别为cA,e和cB,e，当反应达半衰期时，cA=()ccAA,0+,e或21ln2(cc=−c),t=。AA,0B,e1/22kk+11−1－1型对峙反应半衰期定义：cA−cAe=1/2(cA0−cAe)cA0−cA=1/2cBe2．在300K，若反应物A分子与B分子要经过一百万次碰撞才能发-1生一次反应，这个反应的活化能Ea为35.7kJ

5、.mol。-1（Ec=34.5kJ.mol）-1Ec=−RTlnq=8.314×300×6×2.303=34464J.mol-1Ea=Ec+1/2RT1/2RT=0.5×8.314×300=1247J.mol3.用波长为250nm的光来照射反应物，被吸收了300J的光能，有-36.27×10mol反应物发生了反应，量子效率φ为10。300J的光能相当于爱因斯坦数：-95-11爱因斯坦=0.1197/(250×10)=4.788×10Jmol5-5300/（4.788×10）=62.710mol量子效率φ=（发生了反应的物质量）/(吸收光的爱因斯坦数)3⎯⎯k1→4.298K在溶液

6、中进行的1－1型对峙反应AB←⎯⎯，已知k−1−4-1θ−1θ−11−k=×5.5610s，Δ=H−87.94kJmol，Δ=S−301JKmol，则298K时1rmrm逆反应的速率常数k−3-1－1=1.1310s×，反应的弛豫时间τ=593s。τ=1/(k1+k-1)ΔrGm=-RTlnKK=k1/k-15.气相反应：≠A+B-C[A-B-C]⎯⎯→P，A、B、C均为单原子，≠9[A-B-C]为线形活化活化络合物，若fff===1,10,10，估算反应的vrt-2几率因子的数量级P=10。323(1+2)-73323k(TST)=B(ftfrfv)/(ftf

7、tfrfv)=B1/ft323323k(SCT)=B(ftfr)/ftft=Bfr/ft-2P=k(TST)/k(SCT)=fr6．一定温度下，某液相反应nm++-⎯⎯k1→pA+B←⎯⎯C+D，当在体系中加入某k−1电解质以增加离子强度时，k1减少,k-1不变。（填增加，减少或不变）1/2lg(k/k∞)=2AzAzB(I)异号离子间反应，离子强度增加，速率常数减小。4三、简答题1．1000K时，实验测定NH3在催化剂W上分解为H2和N2的反应为零级反应。NH3首先在催化剂表面