酸催化缩合与分子重排

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1、第3章酸催化缩合与分子重排一般来说，缩合系指两个或两个以上分子经由失去某一简单分子(如H2O,HX,ROH,NH3,N2等)形成较大的单一分子的反应。酸催化缩合反应包括芳烃、烯烃、醛、酮和醇等在催化剂无机酸或路易士酸催化下，生成正离子并与亲核试剂作用，从而生成碳碳或碳氮等键的反应。3.1酸催化缩合反应1.Friedel-Crafts烷基化反应芳烃的烷基化可以用卤代烃、烯烃、醇、醚、醛和酮等作烷基化试剂，常用的催化剂是无机酸(如硫酸，盐酸等)和Lewis酸(如无水AlCl3、BF3、FeCl3、ZnCl2、SnCl4等)，该反应常称为芳环上的亲电取代反应

2、。3.1.1Friedel－Crafts反应Friedel-Carfts烷基化反应易生成多取代物。当所用的烷基化试剂的碳原子数为3个以上时，烷基往往发生异构化，其原因是碳正离子发生重排的结果。此外，当芳环上连有吸电子基团(如－NO2、－CN、－COCH3等)时，烷基化反应很难发生甚至不发生。3.1酸催化缩合反应3.1.1Friedel－Crafts反应1.Friedel-Crafts烷基化反应分子内F－C烃基化反应可用于芳环稠合3.1酸催化缩合反应3.1.1Friedel－Crafts反应1.Friedel-Crafts烷基化反应类似于芳烃，烯烃也能发

3、生F－C烃基化反应反应机理可能为3.1酸催化缩合反应3.1.1Friedel－Crafts反应1.Friedel-Crafts烷基化反应类似于芳烃，烯烃也能发生F－C烃基化反应制备高辛烷值汽油的一个较便宜的方法反应首先经过异丁烯二聚，最后一步是碳正离子从叔丁烷夺取负氢离子3.1酸催化缩合反应3.1.1Friedel－Crafts反应1.Friedel-Crafts烷基化反应2.F－C酰基化反应1)用Friedel－Crafts反应合成酮3.1酸催化缩合反应3.1.1Friedel－Crafts反应1)用Friedel－Crafts反应合成酮2.F－C酰

4、基化反应3.1酸催化缩合反应3.1.1Friedel－Crafts反应1)用Friedel－Crafts反应合成酮2.F－C酰基化反应3.1酸催化缩合反应3.1.1Friedel－Crafts反应1)用Friedel－Crafts反应合成酮2.F－C酰基化反应3.1酸催化缩合反应3.1.1Friedel－Crafts反应1)用Friedel－Crafts反应合成酮2.F－C酰基化反应3.1酸催化缩合反应3.1.1Friedel－Crafts反应2)Freidel－Crafts反应合成醛一氧化碳和氯化氢的等摩尔混合物可由甲酸和氯磺酸作用制得2.F－C酰基

5、化反应3.1酸催化缩合反应3.1.1Friedel－Crafts反应2)Freidel－Crafts反应合成醛2.F－C酰基化反应3.1酸催化缩合反应3.1.1Friedel－Crafts反应2)Freidel－Crafts反应合成醛2.F－C酰基化反应3.1酸催化缩合反应3.1.1Friedel－Crafts反应3.1.2醛或酮及其衍生物的反应1.自身缩合3.1酸催化缩合反应3.1.2醛或酮及其衍生物的反应1.自身缩合3.1酸催化缩合反应3.1.2醛或酮及其衍生物的反应1.自身缩合3.1酸催化缩合反应2.交叉缩合3.1.2醛或酮及其衍生物的反应3.1

6、酸催化缩合反应X:CF3,MeO,F,ClX:CN,CONH22.交叉缩合3.1.2醛或酮及其衍生物的反应3.1酸催化缩合反应3.酮与酰卤或酸酐的缩合3.1.2醛或酮及其衍生物的反应3.1酸催化缩合反应3.酮与酰卤或酸酐的缩合3.1.2醛或酮及其衍生物的反应3.1酸催化缩合反应1.Mannichreaction3.1.3Mannichreaction3.1酸催化缩合反应据有烯醇式或潜在烯醇式结构的化合物(如某些炔类化合物)与醛(通常为甲醛)，在酸催化下，与第一、第二胺反应，生成胺甲基化衍生物的反应，叫做Mannichreaction或曼氏反应。该反应广

7、泛用于有机合成。1.Mannichreaction3.1.3Mannichreaction3.1酸催化缩合反应1.Mannichreaction3.1.3Mannichreaction3.1酸催化缩合反应1.Mannichreaction3.1.3Mannichreaction3.1酸催化缩合反应2.MannichReaction在合成上的应用3.1.3Mannichreaction3.1酸催化缩合反应(1)制备α，β－不饱和羰基化合物2.MannichReaction在合成上的应用3.1.3Mannichreaction3.1酸催化缩合反应(2)曼尼

8、希碱或季铵盐的转换2.MannichReaction在合成上的应用3.1.3Mannichre