高中化学竞赛——大学有机化学课件1

《高中化学竞赛——大学有机化学课件1》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第三十六讲——氨基酸2、与水合茚三酮反应1、氨基酸的两性和等电点3、氨基酸的制备开始讲课本课要点总结作业返回总目录第十五章氨基酸R–CH–COOHNH2羧基典型反应氨基典型反应相互影响的特性第一节α-氨基酸的性质一、物理性质（参见P700表15－2）二、化学性质官能团分析：本章主要内容1、氨基酸的结构特点、分类及构型2、α-氨基酸的主要化学性质3、什么是等电点及重要意义4、α-氨基酸的合成方法1、氨基反应R–CH–COOHNH2(RCO)2OR–CH–COOHNHCORHNO2R–CH–COOHOHH+

2、R–CH–COOH+NH3H2O2R–C–COOHNHH2OR–C–COOHOHCHOR–CH–COOHN=CH2R–CH–COOHN(CH2OH)2或R–CH–COOHNHNO2NO2FNO2NO2说明几点：(1)酰基化反应可应用在实验室合成多肽或蛋白质时保护氨基(2)与亚硝酸反应称范斯莱克(VanSlyke)氨基测定法(3)与甲醛作用是测定氨基酸含量的索列荪(Sörensen)甲醛测定法的原理R–CH–COOHNH2HCHOR–CH–COOHN(CH2OH)2被遮盖游离用强碱滴定2、羧基反应R–CH

3、–COOHNH2PCl5R–CH–COClNH2R/OH/H+R–CH–CO2R/NH2高沸点溶剂回流RCH2NH2OH－R–CH–COO－NH2保护羧基活化羧基3、特性（1）两性和等电点R–CH–COO－＋NH3R–CH–COOHNH2H＋OH－H＋OH－R–CH–COOH＋NH3R–CH–COO－NH2负离子正离子偶极离子(强碱中的主要存在形式)(强酸中的主要存在形式)等电点PI或IP溶液中的正负离子浓度相等，净电荷为零，对应的PH值。等电点时，溶液中氨基酸在电场中既不向正极也不向负极移动。说明几点

4、：（i）不同氨基酸，PI不同中性：(4.07.0）思考1：氨基酸的等电点是否是它的中性点？（ii）等电点的应用A、作缓冲试剂（利用其两性）B、鉴定或分离氨基酸（PI时偶极离子浓度最大，溶解度最小，可结晶析出。）思考2：如何分离出发酵液中的氨基酸？（2）受热后的反应NNOOHHNHOOCH2CHOHCHOCH2HNHΔα-氨基酸：交酰胺β-氨基酸：R–CH–CH–COOHNH2HΔR–CH＝CH–COOH＋NH3α,β-不饱和酸γ-或δ-氨基酸：R–CH

5、–CH2CH2COOHNH2Δ(熔点)水解RCHCH2CH2C＝ONH内酰胺其它氨基酸(m>4)H2N–CH2–C–NH–CH2–C–NH–CH2–COOHOO()m()m()m[]n-2ΔnH2N–CH2–COOH()m聚酰胺（3）与金属离子的络合作用H2CNH2CuO＝C––OO––C＝ONH2CH2用途：沉淀和鉴别某些氨基酸（4）与水合茚三酮反应含游离氨基的氨基酸均反应显紫色（个别例外）OHOH–C–COOCR–CH–COOHNH2＋HOH–C–COOCRCHO＋CO2NH3OHOH–C–COOC

6、CCOCOHHO–N–HHH＋＋紫色–C–COC＝CCOCOHN–O思考3：脯氨酸、苏氨酸、色氨酸和羟基脯氨酸中哪些不能与水合茚三酮反应？第二节氨基酸的制备合成法发酵法蛋白质水解一、由醛或酮制备CH3CHO＋HCNCH3–CH–CNOHNH3CH3–CH–CNNH2H2OCH3–CH–COOHNH2(±)-丙氨酸思考4：若改用(NH4Cl+KCN)混合水溶液代替(HCN+NH3)组合有什么好处？二、由α-卤代酸的氨解制备CH3CHCOOHBrNH3CH3CHCOO－＋NH3三、由盖布瑞尔法制备（前已讲述

7、，略）四、由丙二酸酯法制备1、通过酰基丙二酸酯—以色氨酸的制备为例：CH2COOEtCOOEt＋HNO2C＝NOHCOOEtCOOEtH2/Pt醋酐CHNHCOCH3COOEtCOOEtNCH2NCH2CHNHCOCH3COOEtCOOEtH①H2O②－CO2NCH2CHCOO－＋NH3H思考5：与甲醛反应制备什么氨基酸？2、通过溴化丙二酸酯CH2(CO2Et)2Br2BrCH(CO2Et)2溴化丙二酸酯用盖布瑞尔法可合成多种氨基酸！–C–COONKBrCH(CO2Et)2–C–COONCH(CO2Et

8、)2EtONaClCH2CH2SCH3–C–COON-C-CH2CH2SCH3COOEtCOOEtNaOHHClCH3SCH2CH2CHCOO-+NH3蛋氨酸50％思考6：如何用上述方法制备苯丙、丝、天冬等氨基酸？与α,β-不饱和酯反应，水解，还可制备酸性氨基酸。–C–COONCH(CO2Et)2＋CH2＝CHCO2EtEtONaH3O＋ΔHOOCCH2CH2CHCOO－+NH3第三节重要氨基酸（简介）色氨酸半胱氨酸和胱氨酸谷氨酸苯丙氨酸L